FCC+DeNOx催化剂的研讨.pdf

FCCDeNO二催化剂的研究 温 斌 何鸣元 宋家庆 宗保宁 舒兴田 路 勇 (中国石油化工集团公司石油化工科学研究院，北京 100083) 自从Iwamoto等人-[〕发现Cu/ZSM-5对NO分解有极高的活性以来，Cu/ZSM-5的 DeNO，性能被广泛研究。其中，研究的重点集中在Cu/ZSM-5的NO分解活性、对NO和碳 氢物以及NO和NH3反应的催化活性。对于以上催化过程,Cu/ZSM-5存在着水热稳定性 差、SO:失活等问题。在OH20和SO:存在下，Cu/ZSM-5对NO和CO反应催化活性的研 究，目前为止所见报道甚少[37。本文以CO为还原剂，模拟FCC再生器条件，对所制备的稀 土改性Cu/ZSM-5催化剂的DeNO二性能进行了系统考察，获得了一些有意义的数据和结 论 。 1 实验部分 1.1 催化荆的侧备 用ZSM-5(SiO,/AI,O:比为31.6,Na,0的质最分数为3.7%)做 原料，在60C的恒温水浴中，按照二(ZSM-5):w((NH,),SO,):w(HzO=1:0.5:10，将 ZSM-5中的Na+用NH,+进行交换，激烈搅拌下交换40min,然后过滤、洗涤,120C下干燥 12h，得到NH,-ZSM-5。将盛有100ml0.05mol·L-’的Cu(Ac),·H,0溶液的烧杯置于 85C的恒温水浴中，加人7gNH,-ZSM-5，在轻度搅拌下，进行Cue+和NH,+的交换，溶液的 pH值控制在5左右，2h后进行过滤、洗涤，120C下干燥 12b,500C焙烧4h,得到Cu/ ZSM-5催化剂，命名为Cad. 将Cu/ZSM-5用等量浸演法负载钵(用Ce(N03)3.61-120溶液),500C焙烧4h，得到 的催化剂命名为Cat2e 按照二(ZSM-5)ow(anatase(锐钦矿))一“c35，将其放人盛有适量水的研钵中充分 研磨混合后，120C下干燥12h,400C焙烧3h，然后按照以上步骤分别进行NH,+和Cup的 交换以及饰的负载，得到的催化剂命名为Cat3, 催化剂Catl,Cat2以及Cat3的物化性质见表1e 1.2 催化荆的物化表征 催化剂的组成在RigakuModel3271EX一射线荧光光谱仪 (XRFS)上测定。 样品的物相分析在D5005型X一射线衍射仪上进行。实验条件:CuKa射线，固体检测 器，功率为40kVX40mA, 1.3 催化活性评价 催化剂的DeNO 活性评价实验在小型石英管固定反应床上进 行。具体评价方法见文献闭。 2 结果与讨论 催化剂的DeNO 相对活性用NO的转化率(C\O)表示 2C,, (.No= ,;; `X100% lw, 式中，Cn。代表NO的转化率:CN2指反应尾气中N:的体积浓度:Cuo。指反应气中NO的原始 体积浓度。 2.t 物化表征结果 由表 I可知，所有催化剂都保留完整的ZSM-5晶相结构，Cat2的XRD衍射谱图上有 很弱的Ce02峰存在，而Cat3中同时存在着CeO:和锐钦矿的晶相。在三个催化剂的XRD 衍射谱图上都检侧不到Cu0的晶相峰。 襄1 催化荆的物化性质 各物质的质童分数/% 催化剂 ICPDS晶相. AI,O, Sio, Na,0 TiO, 4.8 89.0 0.075 Zn 4.3 87.4 0.069 Z十‘C` 2.9 60.l 0.071 :.: 31.2 Z07C斗‘T0 ·通过XRD数据与文献 【5〕所列的数据比较得到; Z代表ZSM-5晶相 `C代表Ce0,晶相;aT代表TiO,(anatase)晶相。 2