热力学函数关系式教学难点的化解-大学化学.PDFVIP

第 24卷 　第 5期 大 学 化 学 2009年 10 月 热力学函数关系式教学难点的化解 王旭珍 　靳长德 　王新平 (大连理工大学化工学院化学系 　辽宁大连 116024) 　　摘要 　分 4个层次介绍物理化学课程中热力学函数关系式的教学方法 ,探讨了运用基本公式 和偏微商关系进行推导的方法 ,并举例说明了热力学函数关系式在处理实际问题时的应用 。 　　在本科物理化学课程中 ,化学热力学占据相当重要的地位 。它主要以热力学第一 、第二定 ( ) ( ) ( ) ( ) 律为理论基础 ,引出或定义系统的热力学能 U 、焓 H 、熵 S 、亥姆赫兹函数 A 、吉布斯函 ( ) ( ) ( ) ( ) 数 G , 再加上可由实验直接测定的系统的压力 p 、体积 V 、温度 T 等最基本的热力学函 数, 应用演绎法, 经过逻辑推理, 导出一系列热力学公式及结论, 进而将这些公式或结论应用于 ( ) 物质系统的 p 、V、T变化 ,相变化 ,化学变化等过程 ,解决这些变化过程的能量效应 功与热 和 变化过程的方向与限度等问题 [ 1 ] 。 　　化学热力学基础部分的公式很多 ,其中涉及到上述 8个热力学函数之间的关系式较为复 杂 。在教学过程中 ,学生常常对这些关系式感到困惑 ,有些学生反映这部分内容就像是数学符 号游戏 ,难以体会到其重要性 。为此 ,我们将多年的教学心得总结成文 , 以期促进学生对热力 学函数关系式的认识 、理解与掌握 ,并期望与同行交流 。 　　本文主要讨论状态函数的偏导数之间关系和偏导数与状态函数间关系的推导方法 。U、 2 2 z z S 、H 、A 、G、T、p 、V 8 个状态函数能写出 336 个不同的一阶偏导数 ,而 2 型、 型、 x y x y w z 型二阶偏导数之和则数以万计 ,偏导数之间的关系式更多 。推导状态函数关系式 x y w u ( ) 的目的通常有两个 :其一 ,将不易直接测定的量用易测定的量表示 例如 M axwell关系式 ;其 ( ) 二 ,推导出在某些领域便于应用的关系式 例如 Gibb sH elm ho ltz方程 。因此 ,掌握热力学函 数关系式的推导 ,对分析和处理问题有实际意义 。此外 ,推导公式的过程 ,既是深入学习和灵 活运用热力学基本原理的过程 ,也是培养抽象思维能力和逻辑推理能力 ,增强运用数学意识的 过程 。初学者拿到一个推导题 ,往往苦于不知从何着手 。本文试图帮助学生在理解与掌握基 本公式和数学工具的基础上 ,尽快地找到推导方法与思路 。 1　熟记基本公式 　　掌握基本内容是提出推导思路的基础 。基本公式不多 ,也不繁杂 ,而且在学习过程中反复 出现 ,容易记忆 ,必须熟练掌握 。除热力学第一定律和第二定律外 ,主要公式还包括 [ 12 ] :