酸碱平衡和容量分析 PPT.ppt

两性物质溶液 NaHA溶液浓度c，质子平衡式： [H+] + [H2A] = [A2-] + [OH-] 计算两性物质溶液[H+] 的精确式 两性物质溶液 HA-的酸式和碱式离解倾向很小： 若 若 计算 0.05mol?dm-3 NaHCO3溶液的pH. 解：H2CO3的 Ka,1=4.4?10-7, Ka,2=4.4?10-11. c(NaHCO3)= 0.05mol?dm-3 . Ka,220Kw, c20Ka,1 pH=8.34 计算 0.033mol?dm-3Na2HPO4溶液的pH。 解： H3PO4的 Ka,2=6.3?10-8, Ka,3=4.5?10-13, Ka,3c=1.5 ?10-14 ~Kw, Ka,2+c ~c 弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液 设HA和NaA的浓度分别为cA和cB， HA和H2O作参考水准，质子平衡式： [H+] = [A-] – cB + [OH-] A-和H2O作参考水准，质子平衡式： [H+] = cA – [HA] + [OH-] 故， 弱酸及其共轭碱（HA +A-）溶液 若溶液为酸性，可忽略[OH-] 当 时， 缓冲溶液 缓冲溶液：一种对溶液的酸度具有稳定作用的溶液。向缓冲溶液加入少量的强酸或强碱，或稍加稀释时，溶液的pH值变化不大。这种对pH值的稳定作用称缓冲作用。 缓冲溶液一般由弱酸及其共轭碱组成，如 HAc ~ NaAc，NH4Cl ~ NH3等（缓冲对），通过弱酸的离解平衡起控制pH作用。 甲. 1dm3纯水 乙. 1dm3浓度各为0.1mol·dm-3的HAc ~ NaAc 向甲,乙中加入0.01mol NaOH或HCl，两溶液pH如何变化。 解：溶液甲 pH=7 加 0.01mol NaOH，[OH-] = 10-2 [H+] = 10-12， pH = 12 加 0.01mol HCl，[H+] = 10-2，pH = 2 改变 5 个pH单位，说明纯水不具有缓冲能力 溶液乙： pH = 4.76 加0.01mol NaOH: 溶液乙： pH = 4.76 加0.01mol HCl: 只改变0.09pH单位，HAc ~ NaAc溶液具有缓冲能力。 缓冲溶液容量 缓冲能力有一定限度，用缓冲容量β来量度，定义 ?：使1dm3溶液的pH变化dpH需强碱 (酸)的物质的量b 缓冲溶液容量 如HA—A-缓冲系统，总浓度c = [HA] + [A-]，加入b mol﹒dm-3强碱，溶液的质子平衡式： 参考物 得H＋后产物 失H＋后产物 H2O H3O＋ OH－ HA A－ 强碱 b b + [H3O+] = [OH-] + [A-] 缓冲溶液容量 当弱酸不太强也不太弱时可略去[H+]和[OH-] 当[H+] = Ka时， 缓冲能力同缓冲对性质Ka、浓度c和溶液的pH有关。 当[H+] = Ka，即[HA] = [A-]时，即弱酸与其共轭碱浓度之比为1：1时缓冲容量最大。 例题 为制备0.2dm3 pH = 8.00的缓冲溶液应取0.500mol dm-3NH4Cl和0.500mol dm-3NH3溶液各若干毫升？ 解：设需NH4Cl为x cm3，则NH3为(200-x)cm3 x = 189 cm3 需：NH4Cl溶液189cm3；NH3溶液11 cm3 常用缓冲溶液 用于控制溶液酸度的缓冲溶液很多（表11.3） 选择合适缓冲溶液的一般原则： （1）对实验过程，如分析过程无干扰。 （2）所需控的pH值在缓冲范围内，缓冲剂的pKa应尽可能与所需pH值一致。 （3）有足够的缓冲容量，一般缓冲对的总浓度大致在0.01mol dm-3 ~ 0.1mol dm-3。 标准缓冲溶液（25℃） 饱和酒石酸氨钾（0.034M） pH=3.557 0.05M邻苯二甲酸氢钾 4.008 0.025MKH2PO4－0.025MNa2HPO4 6.865 0.01M硼砂 9.180 饱和氢氧化钙 12.454 酸碱指示剂 酸碱指示剂是一些天然或合成的染料，本身为有机弱酸（碱）。当溶液pH变化时引起指示剂结构变化，出现不同颜色，故可用这种颜色的变