第11章 配位化学-1.pptVIP

* 镍离子与氨形成的外轨型配合物 * 2 ( n－1)d ns np 杂化（內轨型配合物） 例11－3 讨论Co(CN)63－ 的杂化与成键情况 解 Co3＋ 3d6 , CN－ 为强配体，使Co3＋ 的6个d 电子重排，空出的2个3d轨道参与杂化，中心采取d2sp3杂化，配离子 Co(CN)63－ 为 正八面体构型。 重 排 * 第 11 章 配位化学基础 * 11－1 配位化合物的基本概念 11－2 配位化合物的价键理论 11－3 配位化合物的晶体场理论 11－4 配位化合物的稳定性 * 历史上有记载的第一个配合物是我们很熟悉的一种染料普鲁士蓝——亚铁氰化铁 Fe4[Fe(CN)6]3。 1704年，普鲁士人狄思巴赫在染料作坊中为寻找蓝色染料，将兽皮、兽血同苏打(Na2CO3)在铁锅中强烈煮沸，得到Fe4[Fe(CN)6]3。 配位化合物的发展史 * CuSO4溶于水 CuSO4溶于 过量氨水 CuSO4溶于 浓盐酸 天蓝色 深蓝色 黄色 [Cu(H2O)4]2+ [Cu(NH3)4]2+ [CuCl4]2- 实验发现： 问题：为什么Cu2+在不同溶液中颜色不同？ * 再如：CoCl3跟NH3结合，会生成颜色各异、化学性质不同的物质。经分析它们的分子式分别是： CoCl3?6NH3、 CoCl3?5NH3、 CoCl3?5NH3?H2O、 CoCl3?4NH3。 问题：为什么同是CoCl3 ，但它们的性质不同，颜色也不一样？ 为了解释上述情况，化学家曾提出各种假说，但都未能成功。 * 直到1893年，时年27岁的瑞士化学家维尔纳（A．Werner）发表的一篇研究分子加合物的论文，提出配位理论和内界、外界的概念，标志着配位化学的建立，并因此于1913年获得诺贝尔化学奖。 1866-1919 A. Werner * 一些常用简称： 配盐： [Cu(NH3)4]SO4 配酸： H2[PtCl6] 配碱： [Cu(NH3)4](OH)2 配位分子：[Co(NH3)3Cl3] * 2. 配合物组成 配位原子 * 3. 中心原子（离子）： 也称为配位化合物的形成体。 4. 配位体 与中心离子结合的含孤电子对的离子或分子。 中性分子配体 ：H2O、NH3等 阴离子配体 ：Cl－、CN－等 直接同中心离子相连接的原子称为配位原子。 * 5. 多基配体和螯合物 单基配体：只有一个配位原子的配体（NH3，H2O）； 双基配体：含有二个配位原子的配体 (C2O42－ ，en)等； 多基配体：含有多个配位原子的配体 (EDTA)。 乙二胺 en 草酸根 * 常见的多齿配体：乙二胺四乙酸（EDTA） * 常见配体的名称: 11－1－2 配位化合物的命名 F－ Cl－ Br－ I－ O2－ N3－ S2－ OH－ CN－ H－ 氟 氯 溴 碘 氧 氮 硫 羟基 氰 氢 －NO2－ －ONO－ SO42－ C2O42－ SCN－ NCS－ N3－ O22－ N2 O2 硝基 亚硝酸根 硫酸根 草酸根 硫氰酸根 异硫氰酸根 叠氮 过氧根 双氮 双氧 NH3 CO NO H2O en ph3P 氨 羰 亚硝酰 水 乙二胺 三苯基膦 * 1. 在配合物的内、外界之间加“化”字或“酸”字。例： [Co (NH3)6]Cl3 三氯化六氨合钴（III） Cu2 [SiF6] 六氟合硅 ( IV ) 酸亚铜 2 . 在配位单元内先配体后中心原子。 配体前面用 二、三、四 … … 表示该配体的个数；几种不同的配体之间加“ · ”号隔开；配体与中心原子之间加“合”字；中心原子后面加 ( )，内用罗马数字表示中心原子的价态。 [PtCl4(NH3)2] 四氯·二氨合铂(IV) * 3 . 配体的先后顺序 (注:前一条是后一条的基础) （1）先无机后有机 PtCl2(Ph3P)2 二氯·二(三苯基膦)合铂(II) （2）先阴离子后分子 K[PtCl3(NH3)] 三氯·氨合铂(II) 酸钾 （3）同类配体中，按配位原子在英文字母表中的次序。 [Co(NH3)5 (H2O)]Cl3 三氯化五氨·水合钴(III) （4）配位原子相同，配体中原子个数少的在前 [Pt(Py)(NH3)(NH2OH)(NO2)]Cl 氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂 (II) （5）配体中原子个数相同，则按和配位原子直接相连的其它原子英文字母次序。 [Pt(NH3)2(