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酒石酸(H2A)的?-pH图 0 2 4 6 8 10 12 pH ? 0.5 0 (三)三元弱酸的分布分数 A3- H3A 磷酸(H3PO4)的组分分布图 0 2 4 6 8 10 12 pH ? 0.5 0 第3节 溶液中 H+浓度的计算 一 强酸(强碱)溶液 (一)浓度较大时 [H+] = [Cl-]+[OH-] 质子条件: [H+] = CCl-+[OH-] C ?1.0?10-6 mol L-1 [H+] = CCl- 0.010 mol ?L-1 HCl, [H+]= 0.010 mol ?L-1 pH = 2.00 0.10 mol? L-1 H2SO4 HSO4- = H+ + SO42- Ka=[H+][SO42-]/[HSO4-]=1.0 ? 10-2 质子条件式: [H+]=[OH-]+ [HSO4-] + 2[SO42-] [HSO4-] = x [SO42-] = 0.10-x [H+]= x + 0.20-2x =0.20-x (0.20-x)(0.10-x)/x =1.0 ? 10-2 0.020-0.30x+x2=0.010x x2-0.31x+0.020=0 x=0.092 [H+] = 0.20-0.092= 0.11 mol?L-1 pH=0.96 [H+]=0.20 mol?L-1 pH= 0.70 ? (二)浓度很小时(C ? 1.0?10-6 mol L-1) 计算1.0 ?10-7 mol ?L-1盐酸溶液的pH. 解: 全部离解, [H+]= 1.0 ?10-7 mol L-1 pH=7.0 [H+]=[OH-]+[Cl-] [H+]=Kw/[H+]+[Cl-] [H+]2=Kw+[Cl-] [H+] [H+]2 - 1.0 ?10-7 [H+]-Kw =0 pH=6.79 二 一元弱酸HA溶液 浓度为c, 离解常数Ka HA?H++A- 1 写出质子平衡式 [H+]= Kac 2 若: Kac 10Kw , [H+]?10[OH-] 忽略[OH-] [H+] + Ka cKa [A?]= 若: c /Ka ?100, 则 [H+] ?10Ka [H+] cKa [A?] ? [H+]= [H+] cKa [A?] ? 若: Kac 10Kw , 但c /Ka ?100 近似计算式: 展开得一元二次方程[H+]2+Ka[H+]-cKa=0,求解即可 [H+] + Ka cKa [H+]= 忽略[OH-] 例:计算0.30 mol·L-1的HAc溶液的pH 解: 采用最简式 100 100 例 计算0.20 mol·L-1 Cl2CHCOOH 的pH. (pKa=1.26) 解: Kac =10-1.26×0.20=0.011 10Kw c/Ka = 0.20 / 10-1.26 =3.6< 100 故采用近似式: 解一元二次方程: [H+]=10-1.09 则pH=1.09 [H+]= Ka (c - [H+]) 三 一元弱碱溶液 KbC?10Kw KbC ? 10Kw C/Kb ? 100 B+H2O == HB++OH? [OH?]=[H+]+[HB+] 四 多元酸溶液 H2B HB- B2- Ka1 Ka2 Ka1C ?10Kw Kw项可以忽略 Ka2/(CKa1)0.5 ? 0.05, 二级电离可以忽略, 按照一元弱酸处理 C/Ka1?100, 1 1 1 2Ka2 [H+]= Ka1[H2A] (1+ ) + Kw [H+] [H+]= Ka1[H2A] [H+]=[OH-]+[HA-]+2[A2-] 五 弱酸混合溶液 HA, HB CHA, KHA, CHB, KHB 质子条件: [H+]=[A-]+[B-]+[OH-] [H+]?[A-]+[B-] 两弱酸(HA+
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