第五章 醇、酚、醚9.ppt

药学院化学教研室 有机化学 第五章 醇、酚、醚 醇、酚和醚都是烃含氧衍生物。 醇：烃分子中的氢原子被羟基（-OH）取代的化合物。 通式： R-OH （醇分子中的羟基称为醇羟基） 酚：芳香烃苯环上的氢原子羟基（-OH） 取代的化合物 通式： Ar-OH （酚分子中的羟基称为酚羟基） 醚：醇或酚的衍生物。它可看作是醇或酚羟基上的氢被 烃基 （R - 、 Ar - ）取代的化合物。 通式： R(Ar)-O-R′ (Ar ′) 醚 一、醇的分类和命名 （一）分类 2．根据所连接的碳原子种类不同： 第一节 醇(alcohol) 1．根据烃基的不同 3．根据羟基数目的不同 烯醇: 偕二醇： 1、普通命名法 称“某醇” （二）醇的命名 2、系统命名法 主链含羟基，羟基的位次最小为原则。 2-甲基-1-丁醇 4-甲基-2-戊醇 2-苯基乙醇 3-戊烯-2-醇 1-甲基环戊醇 4-甲基-5-己炔-2-醇 ④脱水 ①具有弱酸性，与Na反应 ②羟基被取代，脱水反应 ③脱氢氧化 受-OH的影响，α-H和β- H表现一定活性。 具有碱性和亲核性。 羟基中的 O是 sp3杂化, O有孤对电子。 羟基中的O由于电负性较大，C-O 键和O-H键有 较大极性。 三、醇的化学性质 H－O:H 　　　R→O:H 烃基的斥电子作用，降低了O-H键的极性，降低H的活性。烃基斥电子能力愈强，醇羟基中H的活性愈低。 醇与金属钠的反应不如水与金属反应时那样剧烈。 （一）与活泼金属的反应（O-H键断裂） 不同结构醇与金属钠反应活性顺序： CH3OH 1o ROH 2o ROH 3o ROH 酸性：ROH H2O ; 碱性：RO- HO- 斥电子基，使酸性↓ 碱性↑ 吸电子基，使酸性↑ 碱性↓ 醇与无机酸失去一分子水形成无机酸酯。 ①与HONO反应 （二）与无机酸的酯化反应（了解） ②与H2SO4反应：可形成酸性和中性两种酯 ③与H3PO4反应：可形成三种酯 该反应是亲核取代反应，是卤代烃碱性水解的逆反应 氢卤酸活性顺序：HI＞HBr＞HCl Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 醇反应活性顺序：烯丙基醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇） （三）与氢卤酸的反应（C-O键断裂） SN1机理：一般叔醇和仲醇通过SN1 SN2机理：伯醇通过SN2 亲核取代历程（不作要求） 醇与浓硫酸共热发生脱水反应 低温，发生分子间脱水生成醚。 高温，发生分子内脱水（消除反应）生成烯烃； 分子内脱水: （四）脱水反应 分子间脱水 消除取向——扎依采夫规则 加氧氧化：氧化剂有KMnO4/H+ ，K2Cr2O7 /H+， CrO3的稀硫酸 氧化反应：有机化学中，分子中加氧或脱氢。 （五）氧化反应 应用于呼吸分析仪，检测是否酒后驾车。 脱氢反应（不作要求） （CrO3的稀硫酸） 邻二醇可与重金属的氢氧化物反应。 鉴别具有两个相邻羟基的多元醇 。 （六）多元醇的特性反应 四、几种重要的醇（了解） 一、酚的分类和命名 酚的分类：根据分子中所含羟基数目分为一元酚、 二元酚、三元酚等，二元酚以上的酚叫多元酚。 酚的命名 1、一个酚羟基或只有酚羟基，以苯酚为母体 邻氯苯酚 1,2,4-苯三酚 2,4,6-三硝基苯酚 （苦味酸） 第二节 酚(phenol) 2、二个或二个以上酚羟基，同时有甲基，以甲苯为母体 2,4-二羟基甲苯 邻羟基苯甲酸 3、比酚羟基氧化程度更高，羟基为取代基。 对羟基苯甲醛 O与苯环形成p-?共轭 ①苯环上电子云密度增加，易亲电取代 ②O-H极性增大，酚羟基氢的离解能力增强，具有弱酸性。 ③C-O极性小，难断裂（-OH难被取代） 沸点高于芳烃、芳卤（相对分子量相近）， 形成分子间氢键 三、酚的物理性质 二、酚的结构 （一）酸性 （羧酸＞ H2CO3＞苯酚＞水＞醇） 四、酚的化学性质 取代酚的酸性 苯酚上连吸电子基，使酸性增强 苯酚上连斥电子基，使酸性减弱。 酸性： 强吸 弱斥 弱吸 中强斥 共 轭 + 诱 导 大多数的酚能与FeCl3溶液发生显色反应。可鉴别酚类的存在。如苯酚使FeCl3溶液显紫色。 （二）与FeCl3的显色反应 具有烯醇式结构 化合物也能 与氯化铁溶液发生显色反应。可区别醇与烯醇。 苯环连有羟基后，环的活泼