微波辅助合成超支化聚酯的动力学.pdfVIP

第33卷第7期 武汉工程大学学报 V01．33No．7 2011年07月 J． Wuhanlnst．Tech． Jul． 2011 文章编号：1674—2869(2011)07—0001一05 微波辅助合成超支化聚酯的动力学 喻湘华，李振华 (武汉工程大学材料科学与工程学院。湖北武汉430074) 搐要：在微波辅助下合成了以三羟甲基丙烷、季戊四醇或甘油为核．以二羟甲基丙酸为支化单元的一系列超 H 支化聚酯．采用FT—lR和1NMR表征所得聚合物结构，通过测定4；M时间聚合体系的酸值．得到不同时间 的羧基转化率，并以此研究超支化聚酯的微波合成动力学特征． 关键词：微波辅助聚合；超支化聚合物；超支化聚酯 中圈分类号：(J633．1 文献标识码：A doj：10．3969／j-issn．1674—2869．2011．07．001 O引 言 1 实验部分 P 超支化聚合物的概念最先由FIoryJ在 1．1试剂与仪器 1952提出【1]．超支化聚合物具有三维结构和大量 二(羟甲基)丙酸(分析纯)购自AlfaAesarI三 端基以及低黏度、高溶解性、强化学反应活性等性 质．超支化聚合物的合成不需要进行纯化或很少 (化学纯)；甘油(分析纯)；其余溶剂和药品均为分 需要纯化．因而制备简单、成本低，有利于大规模 析纯或者化学纯，直接使用或按相关文献报道方 合成．超支化聚合物科学已成为高分子科学中一 法提纯处理． 个快速发展的领域． NaoH一乙醇溶液用邻苯二甲酸氢钾基准物 近年来。微波化学反应在高分子合成领域得 标定，溴百里酚蓝为指示剂．所有滴定均采用微量 到了广泛的研究。微波聚合主要涉及开环聚合、缩 滴定管． 合聚合、以及加成聚合等．超支化聚合物的合成一 般以热聚合为主，据我们所知，目前仅有少数关于 KBr压片或涂膜法制样． 微波辅助合成超支化聚合物的报道，包括超支化 1 H VX一300型核 NMR用VarianMercury 聚芴[引、超支化三嗪[引、超支化聚酰哑胺[4’5o以及超 磁共振波谱仪，DMS()一d6为溶剂，TMS为内标． 支化环氧一胺基加合物【6]．微波辅助合成超支化聚 微波聚合使用WBFY一205型微电脑微波化 酯[7]仅有一例报道． 学反应器． 传统的热聚合制备超支化聚酯需要较长的 1．2 实验步骤 反应时间。如果改用微波聚合，聚合时间则可以 1．2．1超支化聚酯的微波辅助合成 合成路 大大缩短．在本研究中。笔者采用微波辅助合成 线以季戊四醇为核的超支化聚酯合成为例(图1)． H 超支化聚酯．并通过FT—IR和1NMR表征所得 按照1：12物质的量比将季戊四醇 的超支化聚酯。通过不同微波时间下转化率的测 (O．3mm01)和2，2一二羟甲基丙酸(3．6mmoI)加 定来探讨微波合成超支化聚合物的反应动力学 入10 mL圆底烧瓶中(烧瓶重量研疆)．称取对甲苯 特征． 磺酸(对甲苯磺酸质量为2．2一二羟甲基丙酸质量 本实验所有的合成实验样品量均控制在O．5g 的O．5％)，用酒精灯加热熔融后(加热时注意各处 左右，属于微型实验的范畴． 均匀加热)，于240W微波功率下进行微波聚合。 收稿日期：201l-05一08