汪版有机化学第十章羧酸.pptVIP

3°吸电子基增多酸性增强。 ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH pKa值 2.86 1.29 0.65 4°取代基的位置距羧基越远，酸性越小。 （2）酯化反应的机制 （2）. 羧酸衍生物的醇解反应 （3）羧酸衍生物的氨解反应 3，还原反应 酯比较容易被还原，可以用催化加氢、用LiAlH4、也可以用Na/C2H5OH等方法还原酯得到醇： 4，酯缩合反应(Claisen缩合) 在强碱作用下，两分子含?-H的酯能发生缩合反应得到 b-羰基酸酯 2 羰基酸 α-酮酸与稀H2SO4共热时，脱羧生成醛。 β-酮酸不稳定，容易脱羧生成酮。 介绍书上p218的内容。 乙二酸、丙二酸的受热反应，脱水成少一个碳原子的一元羧酸 二元羧酸的受热反应 当β位有吸电子基团， 如：常见的COOH，CN，C=O，NO2，CX3，C6H5等时，失羧反应极易进行。 实 例 *1 HOOCCH2COOH CH3COOH + CO2 *2 O2NCH2COOH O2NCH3 + CO2 *3 NCCH2COOH NCCH3 + CO2 *4 CH2=CH-CH2COOH CH2=CHCH3 + CO2 *5 RCH=CH-CH2COOH RCH2CH=CH2 + CO2 ? ? ? ? ? 丁二酸和戊二酸受热反应，脱水生成环状酸酐。 己二酸、庚二酸受热后，同时脱水和脱羧，生成稳定的少一个碳原子的环酮。 辛二酸以上二元酸，高温时发生分子间脱水。 BaOH BaOH 乙二酸(草酸)，自然界中草酸以盐的形式存在于多种植物的细胞中。 3 个别二元羧酸 草酸很容易被氧化，在定量分析中，常用草酸来滴定高锰酸钾。 己二酸，是合成锦纶(聚酰胺纤维)的原料。 工业上用苯酚为原料来合成。 丁烯二酸，具有顺反异构体： 反丁烯二酸(富马酸) 顺丁烯二酸(马来酸) 富马酸加热到熔点以上，可脱水生成马来酸酐。 苯二甲酸，有邻、间、对位三种异构体，在工业上重要的是邻位和对位异构体。 邻苯二甲酸及其酐是染料、合成树脂、增塑剂的重要原料，由萘在V2O5催化下，用空气氧化制得。 对苯二甲酸是聚酯纤维的主要原料，工业上用苯酐或二甲苯为原料制取。 第二节 羧酸衍生物 1 酰卤的命名: 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 一 羧酸衍生物的命名 2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 普通命名法： 异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 ( C H 3 ) C H C N H 2 C H 3 C H 2 C H C H 2 C N ( C H 3 ) 2 O O 2 - M e t h y l p r o p a n a m i d e d i m e t h y l p e n t a n a m i d e N,N- 二 羧酸衍生物的物性 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶