醛酮和醌幻灯片教学讲义.ppt

教学目标和要求： 掌握醛和酮的命名、制备 熟练掌握醛和酮的性质 理解亲核加成反应机理及影响因素 掌握?，?-不饱和醛酮的特性 简单了解醌的性质;(一) 醛和酮的命名 (二) 醛和酮的结构 (三) 醛和酮的制法 (四) 醛和酮的物理性质 (五) 醛和酮的化学性质 (六) α,β-不饱和醛、酮的特性 (七) 乙烯酮 卡宾 (八) 醌;酮：;分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮，芳香族醛、酮； 饱和醛、酮，不饱和醛、酮； ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮，混酮。 ;(一) 醛和酮的命名 ;CH;酮的习惯命名以甲酮为母体，根据羰基相连的两个烃基命名，简单的脂基在前，复杂的脂基在后。;(2)系统命名法：;CH;4-甲基-2-戊酮;二醛和二酮的命名：;(二) 醛和酮的结构 ;(三) 醛和酮的制法 ;1．醛和酮的工业合成 （1）低级伯醇和仲醇的氧化或脱氢 ;（2） 羰基合成 ;(3) 烷基苯的氧化 ;2、伯醇和仲醇的氧化 ;脱氢：;3、羧酸衍生物的还原 ;4、芳环上的酰基化 ;该反应的本质是亲电取代反应，CO与HCl首先生成 [HC＋＝O]AlCl4-。 加入Cu2Cl2的目的是使反应可在常压下进行，否则需要加压才能完成。 ;(四) 醛和酮的物理性质 ;IR光谱： ;NMR谱 ;　（五）醛和酮的化学性质;(1)羰基的反应活性 　（甲）极性 　（乙）亲电和亲核反应活性 　（丙）电子效应和空间效应的影响 (2)羰基的亲核加成 (甲)与亚硫酸氢钠加成 (乙)与醇加成 (丙)与氢氰酸加成 (丁)与金属有机试剂加成 (戊)与Wittig试剂加成 (己)与氨的衍生物加成缩合 ;(1)羰基的反应活性;（乙）亲电和亲核反应活性 从 的结构考虑： ;亲核加成反应机理：;（1）羰基碳上正电荷越多，越容易反应（电子效应） （2）羰基碳上连的烃基越大，越不易反应（空间效应） (3)亲核试剂的亲核性越强，越容易反应。(亲核试剂的影响）;;反应活性： ① HCHO＞RCHO＞ArCHO＞CH3COCH3＞CH3COR＞RCOR＞ArCOAr? 醛的活性大于酮； 脂肪族醛大于芳香族醛 脂肪族酮大于芳香族酮。 例外：C6H5COCH3＞(CH3)3C-CO-C(CH3)3 (后者的空间障碍特别大。) ②芳香醛、酮主要考虑环上取代基的电子效应。;试比较下列化合物发生亲核加成反应的活性大小：;(甲) 与亚硫酸氢钠加成 ;用途： A. 鉴别醛酮： ;;总结： 此反应可逆，产物不溶于有机溶剂； 由于空间位阻作用，只有醛与脂肪族甲基酮和八个碳以下的环酮可以反应； 用途：鉴别或分离脂肪族甲基酮、醛和八个碳以下的环酮．;(乙) 与醇加成 ; 缩醛具有双醚结构，对碱和氧化剂稳定，但遇酸迅速水解为原来的醛和醇 ;醛可与一元醇或二元醇生成缩醛或环状缩醛： ;用途： ;总结： 半缩醛(酮)无论在酸性或碱性介质中均不稳定。 缩醛(酮)在碱性介质中稳定，在酸性介质中不稳定。 缩醛较易形成，缩酮较难。 用乙二醇形成环状缩酮或用原甲酸酯代替醇反应可提高缩酮的产率。 用途：保护羰基，制造“维尼纶”．;(丙) 与氢氰酸加成 ; 以上实验事实说明：HCN与醛、酮的加成是分步进行的，首先由CN－（亲核试剂）首先进攻，也就是说HCN与醛、酮的加成是亲核加成。即： ;此法的优点是可以避免使用有毒的氰化氢，而且产率也较高。 ;水解、酯化、 脱水同时进行;总结： 该反应是可逆反应。 反应在弱碱条件下进行。实际操作时是以NaCN和醛酮混合，不断加酸进行反应。 空间位阻增大时，产率降低。 用途：合成α-羟基腈、 α-羟基酸、α,β-不饱和酸。 ;(丁) 与金属有机试剂加成 ; 同一种醇可用不同的格氏试剂与不同的羰基化合物作用生成。可根据目标化合物的结构选择合适的原料。 ; 有机锂的亲核性和碱性均比格氏试剂强。例如下列反应格氏试剂不能发生： ;D．Reformasky反应 ;例： ;(戊) 与Wittig试剂加成 ;;;所有的醛、酮都能与NH3及其衍生物反应。;反应实例： ;用途： 鉴别：醛、酮与氨的衍生物的加成缩合产物都是很好的结晶，可用于鉴别醛、酮。 分离：醛、酮与氨的衍生物的加成产物用稀酸处理，可得到原来的醛、酮。;例如：;醛酮也能与仲胺发生亲核加成反应，形成醇胺。醇胺脱水得到烯胺． ;(3) α-氢原子的反应 ;(乙) 卤化反应 ;;;碱催化下进行的卤代反应速度更快，不会停留在一元取代阶段： ;讨论： ① α－C上只有两个H的醛