第6章-络合滴定法解读.pptVIP

其他应用——水的硬度测定 络合滴定计算小结 1．αY 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 3．lgKMY计算 （1）络合剂Y副反应对lgKMY的影响 （2）金属离子M络合效应对lgKMY的影响 （3）同时存在αM和αY时lgKMY的计算 4．化学计量点pMSP的求算 5．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 6．滴定终点误差的计算 7．M能否被准确滴定判断 8．酸度控制 9．M、N能否分别滴定判断 10．分别滴定酸度控制 11．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 本章作业 p214 习题：3，6，8，9，11，18，22共七题 上交时间：第12周星期一 6.5 滴定条件的选择 一、单一离子测定的滴定条件 1. 准确滴定的判别式 2. 滴定的适宜酸度范围 3. 缓冲溶液的作用 二、提高混合离子络合滴定的选择性 1. 控制酸度分步滴定 2. 使用掩蔽剂选择性滴定 一、单一离子测定的滴定条件 1．准确滴定的判别式： 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 2．滴定适宜酸度范围（最高~ 最低允许酸度） 1）最高允许酸度(最小pH值）： 设仅有Y的酸效应和M的水解效应 2）最低允许酸度（最大pH值） 3．缓冲溶液的作用 作用——控制溶液酸度 使EDTA离解的H+不影响pH值 EBT（碱性区）→加入NH3-NH4Cl（pH=8~10） XO（酸性区）→加入HAc-NaAc（pH=5~6） （1）滴定过程中的[H+]变化：M + H2Y = MY + 2H+ （2）KMY与KMIn均与pH有关； （3）指示剂需要在一定的酸度介质中使用 。 例1：用0.02mol/L的EDTA滴定同浓度的Pb2+溶液，若要求ΔpPb=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 例2：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.02mol/L，在pH6时条件稳定常数KMY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最高酸度？ 解： 例3： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 二、提高混合离子络合滴定的选择性 前提：几种离子共存——M，N（干扰离子） 控制酸度分步滴定 使用掩蔽剂选择性滴定 （一） 控制酸度分步滴定 1. 条件稳定常数与酸度的关系 2. 混合离子分步滴定的可能性 3. 混合离子测定时溶液酸度的控制 1. 条件稳定常数与酸度关系 （1）较高酸度下 （2）较低酸度下 2. 混合离子分步滴定的可能性（较低酸度） 例：于pH=5.5时，以0.0200mol/LEDTA滴定0.2mol/LMg2+和0.020mol/LZn2+混合溶液中的Zn2+，问能否准确滴定？(lgKZnY=16.5; lgKMgY=8.7) 3. 混合离子测定时溶液酸度的控制 （1）最高允许酸度： （2）最低允许酸度： 1. 能准确滴定 2. pHL = 4.4 pHH = 7.0 适宜pH范围为 4.4 ~7.0 例：用0.020 mol / L EDTA滴定 0.020 mol / L Pb2+和0. 20 mol / L Mg2+混合物中的Pb2+ 。求1.能否准确滴定Pb2+ ；2.适宜的酸度范围。已知：lgKPbY = 18.0, lgKMgY = 8.7, Ksp,Pb(OH)2 = 10-15.7 （二） 使用掩蔽剂的选择性滴定 1. 络合掩蔽法：利用络合反应降低或消除干扰离子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子 价态，以消除干扰 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和Al3+ 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12，Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 例1：已知在pH=10.0 的氨性缓冲液中，Mg2+和Hg2+的浓度分别为2.0×10-2mo