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第六章-化学热力学基础应用

第二节 化学反应的热效应 例6-4 利用标准燃烧焓数据计算下列反应的标准反应热。并判断该反应是吸热反应还是放热反应? 3C2H2 (g) ==C6H6 (l) 解:查表得 -1299.6 -3268.5kJ/mol。 根据公式(6-5)得: ∵ ∴ 此反应为吸热反应 C2H2 (g) C6H6 (l) = * 第二节 化学反应的热效应 例6-5 查附录表中有关数据,求C2H2 (g)的 。 解:乙炔C2H2 (g) 的完全燃烧反应为: C2H2 (g) + O2 (g) = 2CO2 (g) + H2O (l) 查表得 226.73 0 -393.51 -285.83 根据定义,可知C2H2 (g)的 即为该反应的 根据公式(6-4) 即: C2H2 (g)的 * 第二节 化学反应的热效应 综上,某化学反应的标准反应热可通过三种方式求算: 一是从已知反应的标准反应热求算; 二是从标准生成焓求算; 三是从标准燃烧焓求算。 * 热力学第一定律是能量守恒定律,它只能用于处理某一过程确已发生时将伴随有怎样的能量变化,而不能用来判断某一能量转化过程是否可能发生,即不能判断转化过程的方向和限度。判断过程的方向和限度要依赖于热力学第二定律。 第三节 热力学第二定律 * 第三节 热力学第二定律 一、自发过程 在指定条件下不需要消耗外力(功或热)而能够自动进行的过程称为自发过程。 反之,在指定条件下需要消耗外力(功或热)才能发生的过程,称为非自发过程或反自发过程。 * 第三节 热力学第二定律 课堂互动: 1. 结合日常生活,举出几个自然界或生活中进行自发过程的现象。 2. 电冰箱工作时将冰箱内(温度较低)的热量,传给外界空气(温度较高),是自发过程吗?为什么? * 第三节 热力学第二定律 标准状况时以下反应: 氢气与氧气合成水 2H2(g) + O2(g) = 2H2O (l) 甲烷和氧气混合后点火发生的燃烧反应 CH4(g) + 2O2 (g) = CO2(g) + 2H2O (l) 将锌片放入铜盐溶液中的反应 Zn + Cu2+ = Zn2+ +Cu 以上这些过程在指定条件下都是自发过程,而它们的逆过程是非自发过程。 * 第三节 热力学第二定律 自发过程的特点: 1.自发过程都有确定的方向 2.自发过程可用来做有用功(非体积功) 两个基本规律控制着所有自发过程的方向: 一是过程向体系能量降低的方向进行; 二是过程向体系混乱度增大的方向进行。 * 第三节 热力学第二定律 二、熵与熵变 熵是体系内部质点运动的混乱度的量度,用符号 s 表示,单位为 。 熵s为一状态函数,是体系的广度性质,具有加和性。 体系的熵越大,其混乱度就越大;体系的熵越小,其混乱度就越小。 当体系内质点的聚集状态发生改变时,其熵值就会改变。 * 熵的规律: (1) 对于同一物质而言,气态熵大于液态熵,液态熵大于固态熵 (2)温度升高,物质的熵增大。 (3)固体或液体溶于水时,熵值增大;气体溶于水时熵值减少。 (4)压力增大时,物质的熵减小。压力对固体或液体物质的 熵影响很小,对气体物质的熵影响较大。 (5)气体计量系数增加的反应,熵增大;反之,熵减小。 第三节 热力学第二定律 * 第三节 热力学第二定律 热力学规定:在0 K时,任何物质完美晶体的熵值规定为零。 (6-6) 利用反应物和产物的标准摩尔熵可计算化学反应的标准摩尔熵变。计算公式为: 若将一种纯物质从0K升温到任一温度,并测量出这个过程的熵变,就可得到这种纯物质在该温度时的熵值。在标准压力下1mol某纯物质的熵值称为标准摩尔熵,用符号 表示,一些物质在298K时的标准摩尔熵可从附录中查得。 * 第三节 热力学第二定律 例6-6 求298K时,下列反应的标

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