[医学]第八章电位法和永停滴定法.pptVIP

习题12 解：已知 实际测量方法(仪器直读法) pH计、复合pH电极、用双标准校正 定位： 斜率： 测定 图8-9 三、ISE的分类及常见电极 P159 习题7 属于刚性膜电极 常见的电极—pH玻璃电极 P154 5-内参比缓冲溶液(KCl/HCl) 6-特殊质料的玻璃膜(很薄) 8-Ag,AgCl内参比电极 1、pH玻璃电极的构造 Na+GL- 习题5 使用前在水中浸泡24h(活化) H+ + Na+GL- Na+ + H+GL- 2、pH玻璃电极的电极电位 ISE的性能 1、电极斜率和转换系数 表示 如： 对于GE，当S 0.052时，Ktr 88%，不宜使用 2、线性范围和检测限 如氟ISE 线性范围：10-1～10-6 mol/L 检出限：10-7 mol/L 线性范围：(pH:1～9) 如GE 锂GE (pH:1～14) 当pH 9时， pH pH实→负误差，碱差或钠差 当pH 1时， pH pH实→正误差，酸差 H+ + Na+GL- Na+ + H+GL- 不对称电位 习题1 计算 时的膜电位 3、电极的选择性 kAB—选择性系数 表示干扰离子的干扰程度 * 电化学分析 (eletrochemical analysis) 第八章 电位法和 永停滴定法 电化学分析法是根据被测物质在溶液中的电化学性质进行分析的方法。 什么是电化学分析？ 第一节 电化学分析概述 它是将电极浸入被测物质溶液(试液)，组成化学电池(工作电池)，用特定的仪器测定工作电池的电化学参数，根据测得的电化学参数进行分析。 根据所测的电化学参数不同，电化学分析分为： 1.电解分析法：库仑法、库仑滴定法、电重量法 2.电位分析法：直接电位法、电位滴定法 3.电导分析法：直接电导法、电导滴定法 4.伏安分析法：极谱法、溶出伏安法、电流滴定法 电量、电位(电势)、电导(电阻)、电流等。 电化学参数: 电化学分析的特点： 仪器设备简单、分析速度快、灵敏度高、选择性好等优点，因此得到广泛应用。 电位分析法和电流滴定法（永停滴定法） 第二节 电位法的基本原理 一、化学电池 化学电池是实现化学能与电能相互转换的一种电化学反应器，即原电池和电解池。由电解质溶液、电极和外电路三部分组成。可分为无液接界电池和有液接界电池。 Zn︱Zn2+(ɑ1)‖Cu2+(ɑ2)︱Cu 由于电荷的迁移，金属与溶液的相界面形成了双电层，双电层间电位差称为相界电位，金属电极电位，简称电极电位 相界电位和金属电极电位 Mn+ + ne M 2H+ + 2e H2 [fei]裴 习题1 还原型的还原能力强，电极电位越低 Mn+ + ne M Nernst方程式 电极电位的大小与电对的性质和活度有关 同一电对，电极电位与电对的活度有关 液体接界电位 当是两不同电解质溶液相接触时，由于离子因扩散速率不同而在界面产生电位差，称液体接界电位。简称液接电位或扩散电位。 - + 习题1 盐桥 在U型管中装满用饱和KCl溶液和琼胶作成的冻胶。 目的是消除液接电位 习题3 Mn+ + ne M 依据是Nernst方程式 电位法是根据工作电池的电位进行分析的方法。 二、指示电极和参比电极 指示电极︱试液‖参比电极 参比电极 常用银-氯化银电极和甘汞电极 要求：电极电位稳定，使用方便。 (一) 参比电极 作用：提供电位标准 1、银-氯化银电极： 组成：玻璃管，KCl溶液，Ag和AgCl，素烧瓷芯(盐桥) 电极表示式：Ag︱AgCl (s)︱Cl- 电极反应 ：AgCl + e Ag +Cl- [KCl]： 0.1mol/L， 1mol/L， 饱和 电势 ：0.2880V， 0.2223V， 0.1990V 2、甘汞电极： 组成：电极管，KCl溶液，Hg和甘汞糊，素烧瓷芯 电极表示式：Hg︱Hg2Cl2 (s)︱Cl- 电极反应 ：Hg2Cl2 + 2e 2Hg +2Cl- [KCl]： 0.1mol/L， 1mol/L， 饱和 电位 ：0.3337V， 0.2801V， 0.2412V SCE 在电池中电极电位随待测离子浓度(活度)变化而变化的电极。 指示电极可分为金属基电极和膜电极两大类 (二)指示电极 (indicating electrode） 金属-金属离子电极 (第一类电极 ) 金属-金属难溶盐电极 (第二类电极) Ag+ + e Ag AgCl + e