[医学]材料分析方法-第7章-核磁共振.ppt

2、谱图解析步骤和实例 首先要检查得到的谱图是否正确，可通过观察TMS基准峰与谱图基线是否正常来判断。 计算各峰信号的相对面积，求出不同基团间的H原子(或碳原子)数之比。 确定化学位移大约代表什么基团，在氢谱中要特别注意孤立的单峰，然后再解析偶 合峰。 对于一些较复杂的谱图，仅仅靠核磁共振谱来确定结构会有困难，还需要与其他分析手段相配合。 七、NMR在聚合物材料研究中的应用 1、有机材料的定性分析 定性鉴别的一般方法： 合成高分子的定性鉴别，可利用标准谱图。高分子NMR标准谱图主要有萨特勒（sadller）标准谱图集。使用时，必须注意测定条件，主要有溶剂、共振频率。通常，从一张核磁共振图谱上可以获得三方面的信息，即化学位移，偶合裂分和积分强度。综合考虑 “三要素”和影响化学位移的各种因素，对质子NMR图谱解析至关重要。 2、共聚物组成的测定 3、共聚物序列结构的研究 4、高分子键接方式和异构体的研究 5、固体NMR在材料结构研究中的应用 * 第7章 核磁共振波谱法 1944年 I.Rabi 1952年 F.Block 1952年 E.M.Purcell 1955年 W.E.Lamb 1955年 P.Kusch 1964年 C.H.Townes 1966年 A.Kastler 1977年 J.H.Van Vleck 1981年 N.Bloembergen 1983年 H.Taube 1989年 N.F.Ramsey 1991年 R.R.Ernst 1、原子核的自旋(nuclear spin) 一、NMR的原理 2、核磁共振（NMR） 当自旋核处于磁场强度为H0的外磁场中时，除自旋外，还会绕H0运动，这种运动情况与陀螺的运动情况十分相象，称为进动 陀螺的进动与核磁矩的进动比较 自旋和在外加磁场（H。）中的能量（E）与磁矩（μ）的关系 （a）不同能量时磁矩（μ）在外加磁场中的取向; （b）磁核能量（E）与磁场强度的关系 3. 化学位移 不同化学环境中的氢核，受到的屏蔽或去屏蔽作用不同，它们的共振吸收出现在不同磁场强度下。表示：?/ppm。 ? = —————— ? 106 = ———— ? 106 ?样品- ?标准 ?仪器 Δ?(HZ) ?仪器(MHZ) 图6.3 CH3CH2Cl的NMR谱图 (a) 低分辨NMR谱图 (b)高分辨NMR谱图 化学位移成因一：诱导效应 价电子产生诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。 化学位移成因二：氢键形成－电子云密度改变 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，价电子偏离质子，电子云密度发生变化，屏蔽作用减弱，信号峰在低场出现。 -CH3 ， ? =1.6~2.0，高场； -CH2I， ? =3.0 ~ 3.5, -O-H， -C-H， ? 大 ? 小 低场 高场 4、J－偶合 相邻的磁性核自旋相互作用（即干扰）的结果导致谱线增多。这种原子核之间的相互作用，叫做自旋－自旋偶合，或J－偶合。由自旋－自旋偶合引起的谱线增多的现象，叫做自旋裂分。 JAB(Hz) *CH *CH2 *CH3 C H1 H2 H3 C H1 H2 C H1 *C C 异核J-偶合 二、NMR谱的表达 一维谱 二维谱堆积图和等高图 核磁共振波谱图的表示方法 （a）60MHz仪器 （b）100MHz 仪器 三、NMR提供的信息 化学位移值——确认氢原子所处的化学环境，即属于何种基团。 耦合常数——推断相邻氢原子的关系与结构 吸收峰的面积——确定分子中各类氢原子的数量比。 因此只要掌握这三个信息，特别是化学位移和耦合常数与分子结构之间的关系就容易解析NMR谱图。 ， 化学位移、耦合常数与分子结构的关系 四、样品选择和制备 分子量：样品分子大小对NMR研究有两方面的影响： a.谱复杂性增加。b.共振信号的线宽增加。 样品量：由于NM