基础化学-第十章课件演示幻灯片.ppt

电极电势的大小反映了电对中氧化态物质的氧化能力和还原态物质的还原能力的强弱。 在标准状态下，可直接比较??值的大小来判断氧化剂还原剂的强弱。 电极电势越大，则电对中氧化态物质的氧化能力越强，相对应的还原态物质的还原能力越弱。反之亦然。 ? 10.4.2 判断氧化剂和还原剂的相对强弱 例题10-15： 在下列电对中选择出最强的氧化剂和最强的还原剂。并指出标准状态时各氧化态物种的氧化能力和各还原态物种的还原能力强弱顺序。 Cr2O72￣/Cr3+、Fe3+/Fe2+、Br2/Br￣、 S2O82￣/ SO42￣、Co2+/ Co 解：各电对的??（酸性溶液中）和电极反应如下： ?? ( Fe3+/Fe2+)=0.771V Fe3+ + e￣ Fe2+ ?? (Br2/Br￣ )=1.066V Br2 + 2e￣ 2Br￣ ?? (S2O82￣/ SO42￣ )=2.01V S2O82￣ + 2e￣ 2SO42￣ ?? (Co2+/ Co)=-0.28V Co2+ + 2e￣ Co ?? (Cr2O72￣/Cr3+ )=1.232V Cr2O72￣ +14H+ + 6e￣ 2Cr3+ +7H2O 上述五个电对中，电对S2O82￣/ SO42￣的标准电极电势最大，电对Co2+/ Co的标准电极电势最小，所以，最强的氧化剂是S2O82￣ ，最强的还原剂是Co。 在非标准状态下比较氧化剂和还原剂的相对强弱时，必须利用能斯特方程进行计算，求出在给定条件下的电极电势? 值，然后再进行比较。 氧化态物质的氧化能力顺序为： S2O82￣ Cr2O72￣ Br2 Fe3+ Co2+ 还原态物质的还原能力顺序为： Co Fe2+ Br￣ Cr3+ SO42￣ 化学反应自发进行的条件为△rGm＜0 因为 △rGm = –nFE, 所以对电池反应 E ＞ 0 反应正向自发进行 E ＜ 0 反应逆向自发进行 对于非标准态下的反应：一般来说，若 lg 05916 0 J n . E E - = 若E? 0.2V, 一般 E 0, 反应正向自发 若E? -0.2V, 一般 E 0, 反应逆向自发 若-0.2V E? 0.2V, 计算E, 再判断 10.4.3 判断氧化还原反应进行的方向 ? 标准态下的反应： E Θ(= ?Θ +- ?Θ -)0 反应正向自发 两组电对： ?Θ高的氧化型可以氧化 ?Θ 低的还原型，生成各自对应的还原型和氧化型（斜对角线） E Θ(= ?Θ +- ?Θ -)=0 反应处于平衡状态 E Θ(= ?Θ +- ?Θ -)0 反应逆向自发 ? 非标准态下的反应： E (= ? +- ? -)0 反应正向自发 两组电对： ? 高的氧化型可以氧化 ? 低的还原型，生成各自对应的还原型和氧化型。 E (= ? +- ? -)=0 反应处于平衡状态 E (= ? +- ? -)0 反应逆向自发 解: 1) 先将此氧化还原反应拆分成两个电极反应，查出?Θ值。 MnO2(s)+4H+(aq) +2e → Mn2+(aq) +2H2O(l)， ?Θ = 1.2293 V Cl2(g) + 2e → 2Cl-(aq)， ?Θ = 1.360 V 判断反应  MnO2(s) + 4HCl(aq) = MnCl2(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l) (1) 在 25 ℃ 时的标准状态下能否向右进行？ (2) 实验室中为什么可用浓 HCl 制备 Cl2(g)? 例题10-16： 如果题中反应自发向右进行生成氯气，则?Θ(MnO2/Mn2+)  为正极，?Θ (Cl2/Cl-) 为负极。该电池的标准电动势为： EΘ = ?Θ(MnO2/Mn2+) – ?Θ(Cl2/Cl-) = 1.2293 – 1.360 =