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第二章有机合成设计基础知识; 有机合成的基本知识;有机合成的任务;有机合成的特点;;有机合成的基本术语;;逆向切断、连接和重排;逆向连接(con):将目标分子中两个适当碳原子用新的化学键连接起来。
逆向重排(rearr):把目标分子骨架拆开和重新组装。
;逆向官能团转化;逆向官能团互换(FGI);逆向官能团消除(GFR);1、化学选择性 (chemoselectivity); 2、区域选择性 (regioselectivity);3、立体选择性 (stereoselectivity);I和III、II和IV:区域选择性
I和II、III和IV:立体选择性 ;选择性反应的底物自身的影响;1、被选择的两方面状况有质的不同;2、被选择的两方面在量上差别较大;3、两方面差别很小;4、被选择的两方面情况完全相同;选择性的控制-试剂和反应条件的调节;1、羟基的选择性氧化;利用一些特定的化学试剂也可以选择性将仲羟基氧化为酮,而??时存在于一个分子内的伯羟基保持不变。
化学性质完全一致的仲羟基在试剂用量控制的条件也能达到单边氧化目的。;2、羰基的选择性反应;醛、酮之间也可选择性反应。在一般条件下,醛基的活性要稍高些,通常优先发生反应。但某些情况也可获得相反的选择性,即酮也可以优先反应。;3、双键顺反式的选择性控制;邻基参与反应和模板反应;立体化学的控制 ;获得单一构型的对映异构体通常有四种方法 ;第三种方法是使用化学计量的手性辅助剂(Chiral auxiliary),单一构型的对映异构体能够控制一步或多步反应的立体化学。一但手性辅助剂达到目的,能够从分子中除掉。
第四种方法是使用手性催化剂来创造一个或多个立体中心。如果手性催化剂效率足够高,完全可以得到单一对映异构体。
;四种方法的效率
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