[经济学]第二章 烷烃.pptVIP

有 机 化 学 主讲老师：付任重 办公室：敬行楼B212 2011年3月-2011年6月 由此可见：含偶数C，m.p↑的多； 含奇数C，m.p↑的少。 从而形成了“偶上奇下”两条曲线。 三、熔点(m.p) 1．直链烷烃 M↑，m.p↑ (C3以后)。 解释： 在晶体中，分子间作用力不仅取决于分子的 大小，还于晶体中晶格排列的对称性有关。 含偶数碳原子的碳链具有较好的对称性，晶 格排列紧密。 2. 同分异构体 支链M↑，m.p↓(不利于晶格的紧密排列)。 对称性↑，m.p↑； 高度对称的异构体—— m.p ＞ 直链异构体—— m.p 。 分子量↑，密度↑，但＜1； 支链↑，密度↓。 四、密度： 五、溶解度 不溶于水及其它极性强的溶剂中，而易溶于氯仿、乙醚、四氯化碳、苯等弱极性或非极性溶剂（相似相溶） 烷烃----非极性、弱极性 “相似相溶” ---极性强的化合物易溶于极性强的溶剂中，而弱极性或非极性化合物则易溶于弱极性或非极性的溶剂中。氯化钠可溶于水，而不溶于汽油；石蜡不溶于水，而溶于汽油。（经验规律） 原因： 极性强的溶剂分子或离子间作用力，与极性强的化合物相似 弱极性或非极件的溶剂分子间作用力，与弱极性或非极性的化合物相似 §2-6 烷烃的化学性质 C-H H-H 308-435 kJ/mol 347 kJ/mol 键能大、键的强度大、无极性或极性小 化学稳定性 电负性 C2.5， H2.2 原因： 烷烃是饱和烃，C—C键和C—H键都是比较牢固的共价键(σ键)，键能较大； 分子无极性(μ＝0)，碳和氢的电负性差别小(C：2.5，H：2.2)，分子中的共价键不易极化； 分子中无官能团。 对离子型试剂有很大的化学稳定性 与大多数试剂，如强酸、强碱、强氧化剂、强还原剂等都不起反应 在光照、高温或催化剂作用下和一些试剂作用 C-H, C-C极化程度小，不易异裂，易均裂，发生自由基反应 一、氧化反应 烷烃氧化为自由基反应，自由基稳定性决定了燃烧热（后面具体解释） 2,5,7 - 三甲基辛烷 2,4,7 - 三甲基辛烷 √ 3-甲基-5-乙基庚烷 2,3,5-三甲基-4-正丙基庚烷 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1’ 2’ 3’ 5-( ) 壬烷 1,2-二甲基丙基 取代基的编号从距离主链最近的碳开始，其它命名规则与主链一致，名称后加“基” 5-1’,2’-二甲基丙基壬烷 1 3,5-二甲基-6-(2-甲基丁基)十一烷 2 3 4 3,5-二甲基-6-2’-甲基丁基十一烷 三、衍生物命名法 该法是按照化合物由简到繁的原则，规定每类化合物以最简单的一个化合物为母体，而将其余部分作为取代基来命名的。 　　 四、有机化合物的俗名和简称： 所谓俗名(trivial name)就是化学工作者根据化合物的来源、制法、性质或采用人名等加以命名的。仅举几例： CH4 ： 甲烷，　沼气 石油醚（Ｃ５－Ｃ９的烷烃混合物） 液体石蜡（Ｃ９－Ｃ１７的烷烃混合物） 凡士林（Ｃ１８－Ｃ２２的烷烃混合物） 尿素 NH2CONH2 §2-3 烷烃的构型 构型：是指具有一定构造的分子中原子在空间的排列状况。 一、 碳原子的四面体概念（以甲烷为例） 甲烷分子为正四面体构型。碳原子位于正四面体构的中心，四个氢原子在四面体的四个顶点上，四个C-H键长都为0.109nm，所有建角 ∠H-C-H都是109o28’，σ键可以饶轴旋转 。 109.5o 0.109nm 1 2 3 4 1 2 3 4 楔形式 凯库勒 球棒模型 斯陶特 比例模型 二、碳原子的SP3杂化 2s2 2px1 2py1 2pz0 2s1 2px1 2py1 2pz1 甲烷 激发 碳原子基态电子排布 1s2, 2s2, 2p2 (2px1,2py1,2pz0) 四个轨道能量相等，比原p低，比原s高。各含1/4s成分，3/4p成分 杂化 sp3 s pz py px + + + + - - - 杂化 成键 三、 烷烃分子的形成 轨道杂化的结果： 轨道杂化比s轨道或p轨道有更强的方向性，更有利于成键； 4个sp3轨道与完全等价的； 正四面体的排列方式，使4个键尽可能远离，成键电子对的互斥最小，分子最稳定。 C-H键：Csp3-H1s ?键 ?键------电子云沿着轴向重叠。成键原子绕键轴作相对旋转时，不影响电子云的重叠程度，不会破坏?键（ ?键可以自由旋转）。 sp3