[工学]《高分子化学增强版》第四章 炔烃.ppt

导电塑料——聚乙炔 （2）亲电加成反应  和水的亲电加成反应-分子重排反应 酮-烯醇互变异构现象 1,2-与1,4-加成产物比例: 1,4-加成产物 （2）双烯合成---狄尔斯-阿尔德反应(了解) --环化加成反应（1,4-加成） （3）聚合反应 （第84页） Ag (NH3) 2+ Br2/CCl4 正己烷 × × 己炔 √ — 己烯 × √ 如何鉴别正己烷、1-己炔、1-己烯? 有机化学研究中的光谱法 现代有机化合物的结构表征应用最为广泛的是： 红外光谱(infrared spectroscopy 缩写为IR)、 紫外光谱(ultraviolet spectroscopy 缩写为UV)、 核磁共振谱(nuclear magnetic resonance 缩写为NMR)、 质谱(mass spectroscopy 缩写为MS). 用化学法对其结构研究从1805年开始，直至1952年才完全阐明，历时147年。 红外光谱 一、红外光谱的表示方法 红外光谱是研究波数在4000-400cm-1范围内不同 波长的红外光通过化合物后被吸收的谱图。谱图以波 长或波数为横坐标，以透光度或吸光度为纵坐标而形成。 透光度以下式表示： I：表示透过光的强度； I0：表示入射光的强度。 吸光度： A ＝2－lgT 横坐标：波数(σ)400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。T↓，表明吸收的越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带。 二、分子振动与红外光谱 1.分子的振动方式 (1)伸缩振动： (2)弯曲振动： 值得注意的是：不是所有的振动都能引起红外吸收，只有偶极矩(μ)发生变化的，才能有红外吸收。 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振动 也不能引起红外吸收。 三、有机化合物基团的特征频率 具有同一类型化学键或官能团的不同化合物，其红外吸收频率总是出现在一定的波数范围内，称为该基团的特征吸收峰(又称官能团吸收峰)。 4000-1400cm-1区域又叫官能团区. 该区域出现的吸 收峰，较为稀疏，容易辨认. 1400-400cm-1区域又叫指纹区. 这一区域主要是： C－C、C－N、C－O 等单键和各种弯曲振动的 吸收峰，其特点是谱带密集、难以辨认。 几个重要的官能团特征吸收要注意：芳香环、羰基， 羟基和胺 * 请做好 上课准备 第四章 炔烃 二烯烃 红外光谱 （一） 炔 烃 炔烃（ CnH2n-2， ）： 分子中具有一个碳碳叁键的开链不饱和烃。 广义的炔烃： 分子中具有碳碳叁键的烃。 炔烃的构造异构现象： 丁烯 丁炔 1-丁烯 1-丁炔 2-丁烯 2-丁炔 异丁烯 注：炔烃不存在顺反异构现象 且构造异构体也少于碳原子数 相同的烯烃。 炔 烃 的 命 名 Alkane(ethane) 烷烃(乙烷) Alkyne(ethyne) 炔烃(乙炔) 烯炔的命名 [主链] 选择含双键叁键在内的最长碳链, 并按其碳原子数 称“某烯炔”，将“炔”字放在名称最后。 [编号] 遵守“最低系列”原则. 编号相同优先双键较小位号。 炔烃的结构 （1）乙炔的结构 直线形分子，碳氢单键键长:0.106 nm 碳碳叁键键长:0.120 nm 键角:180 o 碳原子的sp2杂化轨道 碳原子的sp杂化轨道 乙烯分子的形成 乙炔分子的形成 乙炔p键的特点：乙炔的