第二章化学反应的方向速率限度.ppt

第二章 化学反应的方向、速率和限度;1、掌握用DrGm判断化学反应的方向；;§2.1 化学反应方向的判据 — 吉布斯自由能变DG （热力学依据） ;几个问题;一、自发过程及其特征 ;在没有外界作用下,体系自身发生变化的过程。;二、自发变化与焓变;三、化学反应的熵变?rSm;0 K;5、标准摩尔熵Sm? : 1mol 纯物质在标准状态时的绝对熵。;△rSm? （ 298.15K ） =∑νB Sm?（298.15K，B）;[例2-1]用附录中的标准熵数据计算298K下反应 的标准摩尔反应熵变。;四、化学反应的吉布斯自由能变?rGm;等温、等压、不做非体积功，任何自发变化总是向体系的G减小的方向进行。;(1) 由?fGm? (298.15K)计算△rGm?(298.15K)——查表法;(2) 由△rHm?、 △rSm?计算△rGm?(298.15K)及△rGm?(T)——计算法;4、 △rGm的计算;; 判断320K时反应进行的方向： HI(g,0.0405MPa)?1/2H2(g,1.01ⅹ10-3 MPa) +1/2I2(g,1.01ⅹ10-3 MPa);§2.2 化学反应动力学基础 — 化学反应速率 ;一、化学反应速率( chemical reaction rate)及其表达;②用ξ定义并表达：单位体积内ξ随时间的变化率（IUPAC推荐）;二、反应速率理论和反应机理简介;阿累尼乌斯(Arrhenius)1889年提出: ;2、过渡状态理论(transition state theory)（活化络合物理论） — 从改组化学键角度理解Ea;大气臭氧层的破坏;化学反应过程中能量变化的两种情况; O N O O O 活化配合物;三、浓度、温度、催化剂对反应速率的影响;数学表达式：对于任意基元反应 aA+bB = cC+dD;2、温度的影响;● 催化剂:改变反应速率而本身的组成和质量在反应前后保持不变的物质;●规律;均相催化：催化剂与反应物种在同一相中的催化反应。;●实例1：乙烯加氢的催化反应; The exhaust gases from an automobile engine are passed through a catalytic converter to minimize environment damage.;(1) 气相或溶液中进行的反应不考虑接触状况；;§2.3 化学平衡 — 化学反应的限度;一、可逆反应与化学??衡;二、化学反应平衡常数及其表达;3、标准平衡常数 K ? (standard equilibrium constant);说明;练习：写出下列反应 K ? 的表达式;三、标准平衡常数K ?的应用;2. K ?与T 的关系;3. 由已知反应的K ?求其它反应的K ?;1、已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数： ① 4HCl(g) + O2(g) ? 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1? ② 2HCl(g) + 1/2O2(g) ? Cl2(g) + H2O(g) K2? ③ 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g) ? HCl(g) + 1/4O2(g) K3? 则K1?、K2?、K3?之间的关系是:;4.转化率α — 判断反应程度;5.计算平衡组成; 在721 K, 101.3 kPa 时，当HI的热分解反应： 2HI (g) = H2(g) + I2(g) 达到平衡时，有22.0%的HI分解为H2 和 I2 ，求此反应的K? 。;6. K ?的推广应用;四、化学平衡的移动 —吕.查德里原理;☆吕.查德里原理的应用（C、P、T 对平衡移动的影响）; 若给已达到平衡的反应中引入惰性气体，则平衡如何