第二章原子的结构和性质23-24.ppt

第二章 原子结构与性质 2.3 原子轨道和电子云的图形表示 作图对象与作图方法 波函数(?，原子轨道)和电子云(|?|2，概率密度)是三维空间坐标的函数，将它们用图形表示出来，使抽象的数学表达式成为具体的图像，对了解原子的结构和性质，了解原子化合为分子的过程具有重要意义。 作图对象主要包括： (1) 复函数还是实函数？ (2) 波函数 (即轨道)还是电子云？ (3) 完全图形还是部分图形？ 完全图形有: 波函数图ψ (r, θ,φ) 电子云图 |ψ (r, θ,φ) |2 部分图形有: 径向函数图R(r) 径向密度函数图R2(r) 径向分布函数图r2R2(r)即D(r) 波函数角度分布图 Y（θ,φ） 电子云角度分布图 |Y（θ,φ）| 2 有些图形只能用某一种方式来画, 有些图形则可能用几种不同方式来画。作图对象与作图方法结合起来, 产生了错综复杂的许多种图形。 采用列表的形式, 可使这种关系变得一目了然。 2.3 原子轨道和电子云的图形表示 径向分布和角度分布： 径向分布只与n，l有关；角度分布只与l，m有关。l 决定轨道角度分布的形状，m决定方向。 在同一球面上，各点的径向分布Rn,l(r)都相同，角度分布(Y或Y2)不相同。 n：决定电子的能量、离核平均距离、简并度和电子壳层数；还规定了Rn,l (r)函数的形式。 l ：决定了电子轨道运动角动量和磁矩的数值；原子轨道的形状；影响电子离核的平均距离；多电子原子中电子的能量；还参与确定R(r)和Θ(θ)两函数的形式。 m ：电子轨道运动的角动量、磁矩在磁场方向的分量；Φ(?)和Θ(θ) 函数的形式；还影响磁矩与外磁场的作用能。 电子云空间分布等概率密度线图 1. 主量子数n和能量E 单电子体系： 主量子数 n 决定体系能量的高低。 n=1时，对于氢原子，基态的能量E1= -13.6 eV，称 为Rydberg能量单位。 n≥2的状态依次称为第一、第二激发态。 2.4 单电子原子的量子数和力学量 对于氢原子或类氢离子 ∵ 维里定理(Virial theorem) ： 总能量En等于平均势能的一半，且均为负值; 动能也是势能的一半，但为正值。 例：利用维里定理求氢原子基态(1s)的平均势能和平均动能。 解： 当电子由En1跃迁到En2时（设n2n1)，产生的吸收光谱的频率为 与巴尔麦关于氢原子光谱的经验公式相比较： 理论计算值与实践得到的值基本相符。能量量子化和能级跃迁，说明线状光谱产生的原因和基本规律。表明用量子力学处理氢原子的结果是符合实际的，因而也是正确的。 2.电子离核的平均距离 对H原子1S电子，n=1，l =0， 总之，主量子数n主要决定电子的能量、离核平均距离、简并度和电子壳层数等重要物理量，n值还规定了Rn,l (r)函数的形式。由于能量是决定状态性质的最主要的力学量，所以n称为主量子数。 主要由n决定，受l 影响 3.角量子数及角动量 对于单电子原子： 所以 的本征值是 作用于氢原子波函数，运算整理得 说明力学量-角动量平方有确定值 4.角量子数与磁矩 可见量子数 l 决定了电子轨道运动角动量和磁矩的数值，故 l 称为角量子数。角量子数还决定了原子轨道的形状，影响电子离核的平均距离和多电子原子中电子的能量；l 还参与确定R(r)和Θ(θ)两函数的形式。 5. 磁量子数及角动量在磁场方向的分量 角动量在Z方向(磁场方向)的分量Lz的算符 作用于单电子原子波函数ψ，得： 则 有本征值，或力学量Lz有确定值 m决定电子轨道运动的角动量和磁矩在Z方向(磁场方向)的分量大小，故m称为磁量子数。 轨道磁矩在磁场方向的分量 6. 角动量和磁矩在空间的取向 对于每一个确定的 l 值，仅有一个角动量和磁矩，而它们在磁场方向的分量却有 2l+1 项，这说明它们在空间有各种不同的取向，才导致有多个分量值，这种现象称为角动量方向量子化。 磁量子数 m 决定了电子轨道运动的角动量和磁矩在磁场方向的分量，即确定了两者在空间的方向，使角动量和