第三章自由基聚合反应2003.ppt

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第三章自由基聚合反应2003

例:100毫升无阻聚剂存在的的甲基丙烯酸甲酯中,加入0.0242克过氧化二苯甲酰,并于60℃聚合。反应1.5小时后得到聚合物,用渗透压法测得其相对分子质量为831500,此时 。已知60 ℃下BPO半衰期为48小时,引发效率为0.81,甲基丙烯酸甲酯的密度为 。 试计算1. 甲基丙烯酸甲酯在60 ℃下的 值 2.求动力学链长。 3. 求 ,为动力学链终止对数均聚合度的贡献。 例:100毫升无阻聚剂存在的的甲基丙烯酸甲酯中,加入0.0242克过氧化二苯甲酰,并于60℃聚合。反应1.5小时后得到聚合物,用渗透压法测得其相对分子质量为831500,此时 。已知60 ℃下BPO半衰期为48小时,引发效率为0.81,甲基丙烯酸甲酯的密度为 。 试计算1. 甲基丙烯酸甲酯在60 ℃下的 值 例:100毫升无阻聚剂存在的的甲基丙烯酸甲酯中,加入0.0242克过氧化二苯甲酰,并于60℃聚合。反应1.5小时后得到聚合物,用渗透压法测得其相对分子质量为831500,此时 。已知60 ℃下BPO半衰期为48小时,引发效率为0.81,甲基丙烯酸甲酯的密度为 。 试计算2. 求动力学链长v 例:100毫升无阻聚剂存在的的甲基丙烯酸甲酯中,加入0.0242克过氧化二苯甲酰,并于60℃聚合。反应1.5小时后得到聚合物,用渗透压法测得其相对分子质量为831500,此时 。已知60 ℃下BPO半衰期为48小时,引发效率为0.81,甲基丙烯酸甲酯的密度为 。 试计算3. 求 ,为动力学链终止对数均聚合度的贡献 。 3.6.3 链转移反应对聚合反应速率和聚合度的影响 3.6.4 存在链转移反应时的聚合度 3.7 链转移反应 学习重点: 掌握存在链转移反应时的聚合度表达式。 一、向单体转移 醋酸乙烯在60摄氏度以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下: 偶合终止占动力学终止的90%,已知 试求所得聚醋酸乙烯的 。 醋酸乙烯在60摄氏度以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合,其动力学数据如下: 偶合终止占动力学终止的90%,已知 试求所得聚醋酸乙烯的 。 已知过氧化二苯甲酰在60摄氏度的半衰期为48小时,甲基丙烯酸甲酯在60摄氏度的 。如果起始投料量为每100毫升溶液(溶剂为惰性)中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰,求反应初期生成的聚合物数均聚合度(60摄氏度下85%歧化终止,15%偶合终止,f=1)。 已知过氧化二苯甲酰在60摄氏度的半衰期为48小时,甲基丙烯酸甲酯在60摄氏度的 。如果起始投料量为每100毫升溶液(溶剂为惰性)中含20克甲基丙烯酸甲酯和0.1克过氧化苯甲酰,求反应初期生成的聚合物数均聚合度(60摄氏度下85%歧化终止,15%偶合终止,f=1)。 请用反应方程表示醋酸乙烯在以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂时,于60摄氏度聚合的反应机理(包括可能存在的各种反应)。 已知 如所用配方为 (质量分数)。甲醇的密度为 的密度为 。已求得在低转化率下所得聚合物的数均聚合度为1000.试确定在这一聚合反应中链终止的主要方式。如果要使产物的数均聚合度提高到1500,应采取哪些方法。 请用反应方程表示醋酸乙烯在以偶氮二异丁腈为引发剂,甲醇为溶剂时,于60摄氏度聚合的反应机理(包括可能存在的各种反应)。 已知 如所用配方为 (质量分数)。甲醇的密度为 的密度为 。已求得在低转化率下所得聚合物的数均聚合度为1000.试确定在这一聚合反应中链终止的主要方式。如果要使产物的数均聚合度提高到1500,应采取哪些方法。 3.8 自动加速过程 3.8.4 聚合反应速率的类型及控制 3.9 阻聚和缓聚 3.12 聚合反应方法

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