第四章化妆品的有关理论-第二节2008.ppt

第十一章 表面活性剂的性质与作用 表面活性剂分子结构的最基本特征是分 子内至少有一个亲水基团和一个亲油基 团。 表面活性剂的这种两亲性质，使其在水 溶液或油溶液中具有某些其他有机化合 物所不具备的特性。 表面活性剂的基本性质：吸附作用，胶团 表面活性剂有润湿、乳化、分散、增溶、泡沫、洗涤等作用 除了具有两亲性质，这个一般的结构特性外，各种不同种类表面活性剂的特性，还与它们各自所具有的结构细节有关 表面活性剂的其他性质: 抗静电、柔软、杀菌、润滑、缓蚀、 防锈、匀然、拔然、染料固色作用等 也涉及到各种表面活性剂自身的特殊结 构. 11.1 表面活性剂在界面上的吸附 Gibbs吸附理论 表面活性剂在溶液表面上的状态 表面活性剂在固/液界面上的吸附 Gibbs吸附公式 吸附质分子截面积的计算 SAa在表面的饱和吸附量和分子最小截面积 表面活性剂在溶液表面上的状态 在表面上的状态 在液面形成单分子膜 将亲水基留在水中而将疏水基伸向空气，以减小排斥。 而疏水基与水分子间的斥力相当于使表面的水分子受到一个向外的推力，抵消表面水分子原来受到的向内的拉力，亦即使水的表面张力降低。 这就是表面活性剂的发泡、乳化和湿润作用的基本原理。 11.2 表面活性剂在溶液中的状态 表面活性剂溶液的性质 胶团化作用、胶团的结构 临界胶束浓度及测定 (1)表面活性剂的亲水亲油平衡值 HLB值从1到40。 HLB值越高，表示表面活性剂的亲水性越强；反之，则亲水性越弱，亲油性越强。 亲水亲油转折点的HLB值为10，所以 凡HLB值小于10的表面活性剂主要是亲 油性，大于10的为亲水性。 HLB值与在水中的状态 HLB值与应用 HLB值 用途 1~3 消泡剂 3~6 W/O型乳化剂 7~9 润湿剂 8~18 O/W型乳化剂 13~15 洗涤剂 15~18 加溶剂 HLB值的计算 Griffin最早提出HLB值的计算方法： HLB值 = 20?MH / M 式中 MH——亲水基部分的分子质量； M——总的分子质量。 HLB值基团数 将表面活性剂结构分解成一些基团，每个基团对HLB值有一定的贡献。 将HLB值基团数代入下式，即可求出表面活性剂的HLB值。 HLB =∑(亲水的基团数) + ∑(亲油的基团数) + 7 基团数 对于多元醇脂肪酸酯及其环氧乙烷加成物，如司盘（Span）、吐温（Tween）： S为酯的皂化值；A为酸的酸值 混合表面活性剂HLB值的计算 HLB值具有加和性： HLB值 = HLBA ? WA /（WA+WB）+ HLBB ? WB /（WA+WB） 式中 WA——表面活性剂A的混合量 WB——表面活性剂B的混合量 HLBA——表面活性剂A的HLB值 HLBB——表面活性剂B的HLB值 （2）表面活性剂的Krafft点 如果升高温度，离子型SAa溶解度上升，达到某个温度时，溶解度突然加大，该温度称临界溶解温度（Krafft point）。 Krafft点随憎水基团中烷基链长度增加而上升； 随下述因素而下降： （i）支化度增加； （ii）离子SAa中憎水和亲水基团间氧乙烯或氧丙烯基团的插入； （iii）阴SAa中金属反离子被NH4+或烷基胺取代。 （3）表面活性剂的浊点(Cloud point) 对于非离子SAa（如聚氧乙烯类），温度上升，氢键破坏，导致SAa在水中的溶解度降低，甚至可能分离出第二相，溶液由澄清变混浊，这时的温度叫浊点 聚氧乙烯非离子SAa的浊点按下述规则上升： （i） 增加乙氧基数 ( ii ) 减少烷基链长度：如直链AEO-6，当碳原子数减少2时，浊点上升8-10 ℃ （iii）乙氧基链分布变窄 APG类非离子SAa的浊点按下述规则上升：（i）增加聚合度效果比增加乙氧基数更明显，（ii）降低烷基链长。 电解质，如NaCl，NaNO3，Na2SO4，NaOH