高职药学物理化学课件第一章热力学.ppt

　醋酸杆菌把乙醇先氧化成乙醛，然后再氧化成乙酸，试计算 298K和标准压力下分步氧化的反应热。 已知298K时下列各物质的 ( kJ·mol-1）为 C2H5OH (l) CH3CHO (g) CH3COOH (l) –1 366.75 – 1 192.4 – 871.5 解析：已知各有关物质的?cHm，可以用标准摩尔燃烧热计算反应热，但应注意两个问题，一个是O2 (g)和H2O (l)标准摩尔燃烧热均为0，另一个是各系数的符号正好与由标准摩尔生成焓计算反应热时恰好相反。 y CH3CHO (g) + ? O2 (g) = CH3COOH (l) = –1 192.4 kJ·mol –1 – (–871.5 kJ·mol –1) = –320.9 kJ·mol –1 C2H5OH (l) + ? O2 (g) = CH3CHO (g) +H2O (l) = – 1 366.75 kJ·mol –1 – (–1 192.4kJ·mol- –1) = –174.35 kJ·mol- –1 水从高处流向低处； 热从高温物体传向低温物体； 铁在潮湿的空气中锈蚀； 锌置换硫酸铜溶液反应： Zn(s)+Cu2+(aq)= Zn2+(aq)+Cu(s) 在一定条件下不需外力作用而能自动进行的过程，称为自发过程。 第三节 化学反应的方向 自发过程的特点 1.单向性 一切自发变化都有一定的变化方向，且不会自动逆向进行。“非自发”≠“不可能” ： 2.具有作功的能力。水 高处 → 低处 （可推动水轮机做机械功发电：势能→机械能→电能） 3.有一定限度。 热力学第二定律：自发过程总是单方向地向平衡状态进行，在进行过程中可以做功，平衡状态就是该条件下自发过程的极限。 反应自发性的判据是什么？ 自发反应 许多放热反应能够自发进行。 H2(g) + O2(g) = H2O(l) H+(aq) + OH-(aq)= H2O(l) 几乎所有的放热反应都是自发的。 NH4Cl (s) →NH4+(aq)+Cl–(aq) CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g) H2O(l) H2O(g) 焓变只是影响反应自发性的因素之一， 但不是唯一的影响因素。 体系在一定条件下都具有一定的混乱度，热力学用“熵”来代表体系的混乱度（无序度）， 其符号为S ，单位：J·K-1。 系统的混乱度愈大，有序性越低，熵愈大。熵是状态函数，广度性质。 熵的变化只与始态、终态有关，而与途径无关。 1. 熵(entropy) 二、孤立系统的熵增原理 S(混合物)＞S(纯净物) 同一物质：S(高温)＞S(低温)，S(低压)＞S(高压)， S(g)＞S(l)＞S(s)。 例如，S (H2O，g)＞S (H2O，l)＞S (H2O，s)。 相同条件下的不同物质：分子结构越复杂，熵值越大。 在化学反应中，由固态物质变为液态物质或由液态物质变为气态物质（或气体的物质的量增加），熵值增加。 2.熵增加原理（热力学第二定律） 自发过程都是由比较有序向比较无序的方向进行，即自发过程总是伴随熵的增加。 在这一自发过程中，无V、p、T的变化，混乱度增大即熵增加是这个过程的唯一推动力。 孤立系统发生不可逆过程时，其熵值增大， 系统发生可逆过程时，其熵值不变， 不可能发生熵值减小的过程 热力学第三定律：在0K时（绝对零度），任何物质完美晶体的熵值为零。 S *（完美晶体，0K）=0 完美晶体：质点完全排列有序，无任何缺陷和杂质。晶格结点上的质点的热运动完全停止，无序度 = 0。 2. 标准熵 在标准压力和指定温度T下，1mol物质B的规定熵称为B的标准摩尔熵。 其符号为 : 单位为： 规定熵（绝对熵）：相对于 S *（完美晶体，0K）=0 求得纯物质B在某一状态下的熵 对于反应 的标准摩尔反应熵为该温度下各自处在纯态的标准摩尔熵与其化学计量数的乘积之和 实例 利用298K时的标准摩尔熵，计算下列反应在298 K时的标准摩尔熵变。 C6H12O6 (s) + 6O2 (g)