蚌埠医学院有机化学课件07卤代烃.pptVIP

溶解度：虽然卤代烃分子具有极性，但所有的卤烃都难溶于水，主要是因为它们与水不能形成氢键。卤代烷易溶于醇、醚、烃等有机溶剂，其本身亦是良好的有机溶剂。如氯仿、四氯化碳等。 特点：卤烃不易燃烧，并具有灭火性，一般卤烃的蒸气有毒，尤其是含偶数碳的氟烷有剧毒，应避免吸入。卤代烃在铜丝上灼烧，产生绿色火焰，这是鉴定含卤素有机物的简便方法。 【知识巩固】 重要的卤烃 卤烃的应用十分广泛，主要有以下几个方面： 1. 常用作有机溶剂、萃取剂和干洗剂。 2. 是重要的化工原料 氯乙烯（毒）制聚氯乙烯 常用以下两种方法制氯乙烯 ① 乙炔法 C2H2+HCl →CH2=CH-Cl ② 乙烯法 CH2=CH2+Cl2→ClCH2-CH2Cl→CH2=CH-Cl 聚氯乙烯有毒，不能用作餐具和食品包装袋。 3. 麻醉剂、止痛剂 常见的麻醉剂、止痛剂有 CHCl3 、 C2H5Cl 、CHClBr-CF3（1,1,1-三氟-2-氯-2-溴乙烷） ① 氯仿 可损害人的内脏器官，现用CHClBr-CF3代替氯仿。氯仿见光易分解成剧毒的光气（化学毒剂，碳酰氯）。 CHCl3 + ? O2 → COCl2(光气) + HCl 为避免光气的产生，常在氯仿中加入1%的乙醇以使光气变成无毒物质——碳酸二乙酯。 COCl2 + C2H5OH → CO(OC2H5)2 (无毒) ② 氯乙烷（ C2H5Cl ） 沸点12.2℃，常温下是气体，加压后液化，装入容器中，气化后对伤口起冷却、止血、局部麻醉的作用，在运动场上常用于小型伤口的紧急处理。 4. 致冷剂（Frien，多氟代卤烃，沸点较低） 致冷剂要求无毒、无腐、化学性质稳定。氟利昂系列致冷剂致冷快，但对大气臭氧层有损害。 氟利昂的表示方法：F X X X 5. 高性能塑料 聚四氟乙烯、塑料王、商品名特氟隆 白色晶体，耐热、冷、酸、碱。－269~250℃，415℃开始分解，HF（可腐蚀玻璃）、王水（可溶解铂）都无法溶解聚四氟乙烯，其机械加工性、电绝缘性极好，多用于制精密仪器、仪表的绝缘件。 6. 灭火剂 常用四氯化碳、氯溴甲烷等 CCl4 无色液体，沸点低16.5℃，d=1.594，蒸气密度＞空气，不能燃烧。 主要用于： 油类、电器、图书资料等火灾的扑救。 缺点： 高温下遇水形成剧毒光气，某些金属可催化CCl4→光气，另外CCl4→遇到燃烧的金属钠会发生爆炸。 卤剂灭火剂的命名 为了方便记忆，对卤剂灭火剂起了独特的命名。 其命名方法： 卤 ｘ ｘ ｘ ｘ 若不含某卤素，除在末位外，必须将０按序写上。 卤剂灭火剂的命名 除四氯化碳外，都是新型卤剂灭火剂，灭火作用是一种游离基反应机理，已限制使用。 溶解度：虽然卤代烃分子具有极性，但所有的卤烃都难溶于水，主要是因为它们与水不能形成氢键。卤代烷易溶于醇、醚、烃等有机溶剂，其本身亦是良好的有机溶剂。如氯仿、四氯化碳等。 特点：很多卤烷有麻醉性，如氯仿、氯乙烷等，运动场，快速止血止痛的药剂就是氯乙烷，将其液化后封装，使用时呈雾状喷出、气化，冷却止血，麻醉止痛。卤烃不易燃烧，并具有灭火性，一般卤烃的蒸气有毒，尤其是含偶数碳的氟烷有剧毒。 卤烃的水解 卤代烷与水作用，水解为醇，反应是可逆反应。如： 此反应工业用途不大，因卤烷在工业上是由醇制取，但可用于有机合成中官能团的转化。用于复杂分子中引入羟基（先卤代，再水解）。 SN2反应中分子构型的变化 此过程好象被风吹翻的伞，反应物和产物的构型恰好相反，此过程称为瓦尔登（Walden）构型翻转。瓦尔登构型转化是SN2反应的重要标志。若我们已知反应物的构型则可预知产物的构型。 影响SN和E反应的因素 ① 卤原子所连??C上支链越多，空间阻碍越大，发生SN2反应越困难、E2反应则较易发生。 ② 卤原子所连??C上支链越少，空间阻碍越小，发生SN2反应越容易、E2反应则较困难（??H）。 ③叔卤烷易生成稳定的＋C离子，在一般条件下（非强碱性条件）SN1、E1同时发生，当叔卤烷??H多（含较多支链），则E1反应容易发生。 反应温度 一般来讲，温度较高时总是有利于E反应，不利于SN反应，温度较低时则正相反。 消除反应方向 用Saytzeff规则判断。 一般有三种类型： ① 定向反应 只生成一种产物。 ② 非定向反应 生成多种产物，产率平均。 ③ 择向反应 生成多种产物，以一种为主。 与金属Na的反应 称为武慈（Wurtz）反应。反应分二步进行： 生成的碳链比原料增长了一倍，此反应适用于伯卤烷，产率很高（如用仲