第9章 共价键和分子间作用力.pptVIP

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* 215 * 60 9.1.3 杂化轨道理论 在不等性杂化中,除sp3不等性外,也有sp2、sp不等性杂化。 在吡啶环中,N原子采用sp2不等性杂化,保留一个P电子与其余5个C原子的P电子形成 。 * 61 几点注意: (1)杂化不是任意的。(即2s和4p之间不可能杂化) (2)激发、杂化是同时进行的.即不存在什么中间过程.(先AO杂化好,再成键)要成键,形成稳定的分子体系,就必需有此方式——杂化. (3)孤立原子本身并不发生杂化,杂化只是为了 成键的需要。 (4)杂化轨道类型和分子的空间构型有一一对应关系。 * 小结:杂化轨道的类型与分子的空间构型 杂化轨道类型 参加杂化的轨道 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 中心原子 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 2 4 4 3 Be(ⅡA) Hg(ⅡB) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) 不等性sp3 sp sp2 sp3 180o 120o 109o28’ 90o ? 109o28’ H2O H2S BeCl2 HgCl2 BF3 BCl3 CH4 SiCl4 NH3 PH3 § 9.2 分子间作用力 气体分子可以凝结成相应的液体和固体,固体粉末可以压成片状,原因是除了原子与原子、离子与离子间存在强烈的作用外,分子与分子间还存在另一种较弱的作用力,其强度只有化学键的1/10~1/100,作用范围也很小,但却是决定物质的熔点、沸点和溶解度等物理性质的重要因素。 分子间的作用力(intermolecular force)与分子的极性有关。主要包括van der Waals and hydrogen bond。 * 1.分子的极性: 分子是否有极性取决于整个分子正负电荷中心是否重合。 分子极性主要与 ?键极性 ?分子几何构型 有关 键的极性主要与构成键的两原子电负性的相对大小有关。 分子极性的大小常用分子的偶极矩来衡量。 § 9.2.1 分子的极性 根据分子中正负电荷重心是否重合,可把分子分为极性分子和非极性分子。 分子的极性 键的极性 分类 1、极性分子 2、非极性分子 1、极性共价键 2、非极性共价键 联系 双原子分子两者统一 多原子分子两者不一定统一(与电负性和分子空间构型有关 ) 量度 电偶极矩 电负性差   分子极性的大小,通常用偶极矩(dipole moment)μ来衡量,它等于正、负电荷重心的距离(d)和正电荷重心或负电荷重心上所带的电量(q)的乘积: μ=q·d 单位为库·米 电偶极矩为零的分子是非极性分子,电偶极矩愈大表示分子的极性愈强。 d + q _ q 2、偶极矩 * 偶极矩是矢量, 数量级为:10-30C·m   如SO2分子的偶极矩为5.33×10-30 C·m,则SO2分子是极性分子。   d + q _ q 三原子型分子 SO2 CO2 * 由于极性分子的正、负电荷重心不重合,分子中始终存在一个正极和一个负极,极性分子的这种固有的偶极叫永久偶极(permanent dipole)。 分子极性的大小在外电场的影响下会发生变化,非极性分子可变成具有一定偶极的极性分子,而极性分子的偶极变大,这种在外电场影响下所产生的偶极叫诱导偶极(induced dipole),其偶极矩称为诱导偶极矩(induced dipole moment)。 3.分子的极化 外电场使分子产生诱导偶极矩的现象称为分子的极化(polarization)。 图9-14 荷兰物理学家范德华在研究理想气体方程时,发现式中的修正项与分子间作用力有关,因此,人们把这种分子间作用力称为范德华力。按作用力产生的原因和特性,范德华力可分为取向力、诱导力和色散力三种。 §9.2.2 van der Waals力 * 取向力发生在极性分子和极性分子之间。当两个极性分子相互接近时,同极相斥,异极相吸,使分子发生相对的转动(即取向)。在已取向的偶极分子间,由于静电作用互相靠拢,在一定距离时吸引与排斥达到平衡,使体系能量达到最小值。   由永久偶极的取向而产生的分子间作用力叫做取向力。 1.取向力 orientation force * 极 性 分 子 相 互 作 用 取向力的大小与分子偶极矩的平方成正比,与热力学温度及分子间距离的6次方成反比。 2. 诱导力 induction force 诱导偶极与永久偶极间的作用力。 极 性 分 子

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