[化学]沈阳药科大学有机化学课件有机化学ch008.pptVIP

（4） 溶剂的影响 对SN1反应的影响： 电中性 电荷增加 溶剂的极性↑，有利于SN1反应的进行。这是因为该反应在过渡状态已出现了部分正负电荷的高度极化状态，而极性溶剂的存在，有利于过渡状态的形成和进一步的离解。 （4） 溶剂的影响 对SN2反应的影响： 溶剂对SN2反应的影响较为复杂，通常情况下是增强溶剂的极性对反应不利。 反应前后没有电荷变化，过渡态也没产生新的电荷，只是电荷有所分散，因此溶剂对反应的影响不大。但溶剂极性↓，还是有利于反应的进行；溶剂极性↑，反而会使极性大的亲核试剂溶剂化，使反应速度有所减慢。 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 消除反应的动力学研究 E2和E1历程 消除反应的取向 消除反应的立体化学 消除反应和亲核取代反应的竞争 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 消除反应的动力学研究 因卤代烷分子中消除HX生成烯烃的消除反应，消除的是β- H 和卤原子，故又称β- 消除反应。 与卤代烷的亲核取代反应相似，卤代烷的消除反应也有两种反应历程。 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 2. E2和E1历程 （1）双分子消除反应（ E2 ）历程 以CH3CH2CH2Br为例： 亲核取代反应 β- 消除反应 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 2. E2和E1历程 （1）双分子消除反应（ E2 ）历程 上述反应的本质差别在于：按①进行反应，碱进攻的是α-C，发生的是亲核取代反应；按②进行反应，碱进攻的是β-H，发生的是消除反应。 由反应历程可见，卤代烷的双分子消除反应也是一步完成的反应，反应的动力学方程为： 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 2. E2和E1历程 （2）单分子消除反应（ E1 ）历程 以(CH3)3CBr为例： 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 2. E2和E1历程 （2）单分子消除反应（ E1 ）历程 由此可见：a. 反应也是分步进行的；b. 反应速度只与RX有关，其动力学方程为： 总之，亲核取代反应和消除反应是相互竞争，伴随发生的。 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 3. 消除反应的取向 遵循Saytzeff规则——生成连有取代基较多的烯烃。 第二节 卤代烷 四．消除反应历程 3. 消除反应的取向 E1消除 第二节 卤代烷 二．卤代烷的化学性质 4. 还原反应 还原剂: LiAlH4 ， NaBH4 ， Zn/HCl ， HI， 催化氢解，Bu3SnH, Na + NH3等 第二节 卤代烷 三．亲核取代反应历程 亲核取代反应的动力学研究 SN2和SN1历程 亲核取代反应的立体化学 影响反应历程和速率的因素 第二节 卤代烷 三．亲核取代反应历程 亲核取代反应的动力学研究 反应动力学研究 反应级数：一级反应，二级反应 第二节 卤代烷 三．亲核取代反应历程 2. SN2和SN1历程 （1） 双分子亲核取代反应 (SN2： Bimolecular Nucleophilic Substitution) 第二节 卤代烷 三．亲核取代反应历程 2. SN2和SN1历程 （1） 双分子亲核取代反应 (SN2： Bimolecular Nucleophilic Substitution) 以CH3Br的碱性水解为例： 由此可见，这是一个动力学二级反应。其反应速率与溴甲烷和碱的浓度成正比。 反应历程 反应历程 SN2反应的能量变化曲线 由图可见，在SN2反应中，新键的形成和旧键 的断裂是同时进行的，是一个一步完成的反应。 第二节 卤代烷 三．亲核取代反应历程 2. SN2和SN1历程 （2） 单分子亲核取代反应 (SN1： Monommolecular Nucleophilic Substitution) 以(CH3)3CBr的碱性水解为例： 由此可见，这是一个动力学一级反应，其反应速率只于叔丁基溴的浓度有关。 反应历程 单分子亲核取代反应是分步进行的。 活性中间体 过渡状态 SN1反应的能量变化曲线 由图可见，在SN2反应中，新键的形成和旧键 的断裂是同时进行的，是一个一步完成的反应。 SN1反应的特点之一：重排 由于反应中包含有碳正离子中间体的生成，可以预料，它将显示出碳正离子反应的特性。如：2,2-二甲基-3-溴丁烷的水解。