[化学]涂料学2.ppt

本章主要内容： 1、粘度的基本概念 2、聚合物溶液的粘度与分子量 3、无定形聚合物的玻璃化温度与自由体积理论 4、膜的形成 5、涂装技术 2.1 固态漆膜的性质 (1) 涂料的定义 　　涂料是在于能在物质的表面形成一层坚韧的固体薄 膜，从液体的涂料到固体的漆膜，在某种意义上讲只是流动 的速度发生了变化。(晶体是真正意义上的固体，而象玻璃 等非晶体，从某种意义上讲并不是固体) (2) 对成膜物质的基本要求 　　成膜物不应具有明显的结晶作用。原因如下： ① 漆膜会失去透明性，因为聚合物固体中同时存在有结晶 区和非结晶区，不同区域的折射率不同，因此透明性变差； ② 结晶聚合物使软化温度提高，软化范围变窄。不利于漆 膜的流平 ③ 聚合物难容于一般溶剂，增大了溶剂的用量。 2.2.2 粘度的表示法 速度梯度：为剪切速率(D)，单位是1／s。剪切力(τ)：单位面积上所受的力(F／A)称为剪切力(τ)，其单位是Pa。粘度(η)：剪切力与剪切速率的比值，单位Pa·s。即剪切力—定时，粕度越大的液体，其剪切速率越小，也就是内部的速率递度越小。 固体与液体的粘度范围：水　　　　　　0.001 　　Pa·s液体涂料　　　0.1－0.3 Pa·s触干漆膜　　　103 　　　Pa·s实干漆膜　　　108 　　　Pa·s玻　　璃　　　1012 　　Pa·s 　　对于同一聚合物，在不同溶剂中由于链的伸展情况不同，其[η]是不同的，在良溶剂中[η]较大，因为链是伸展的，而在不良溶剂中[η]较小，因为链是蜷缩的。　　利用特性粘度可以测定分子量：　　[η]=KMα　　K和а与所用溶剂及聚合物本身有关。聚合物在良溶剂中，а一般在值在0.7~1之间，而K值较小。在不良溶剂中，а值在0.7~0.5之间，K值较大。测定[η]时，需说明其所用的溶剂． ③ 温度的影响：温度对聚合物溶液的影响也很大，一般是温度升高，粘度下降。 ④ 溶剂的影响：在稀溶液中(临界浓度以下)，同种浓度的高分子溶液，良溶剂比不良溶剂的粘度大；在中到高的溶液中，不良溶剂的大。 2.4 无定形聚合物的玻璃化温度与自由体积理论 (2) 分子量对涂膜性能的影响 ① 适宜的分子量：分子量过高，影响施工性能，降低固含量，而对保光性的改善并不明显；分子量过低，将影响机械性能、保光保色性能 ② 总的要求是：分子量分布窄，可以使用平均分子量高一些的树脂，保光性好。严格控制反应条件，尽量使聚合过程中保持恒定的温度、引发剂浓度、单体浓度、溶剂浓度。 (3) 单纯的聚甲基丙烯酸甲酯的缺点及改性方法 均聚甲基丙烯酸甲酯的玻璃化温度高，因引表现出涂膜太脆，对底漆的附着力差，溶剂不易发挥尽。 ① 加入添加剂：需加增塑剂，如邻苯二甲酸丁酯等， ② 通过共聚：共聚可以改善聚甲基丙烯酸甲酯的性质，如：(a)丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯等可以降低玻璃化温度，改善漆膜的脆性和脱溶剂的能力，以及与底漆间的附着力；(b) 还可以用少量含极性基团的单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸、 丙烯酸或甲基丙烯酸的羟乙基酯或羟丙酯等，用以改善漆膜的附着力，对颜料的亲和力等； ③ 共聚物可以阻止聚甲基丙烯酸甲酯的链锁式的降解，提高漆膜的稳定性。 14.2.2 热固性丙烯酸树脂(TSA) (1) 热固性丙烯酸涂料的优缺点 优点：具有较高的固体份，更好的光泽和表观、更好的抗化学、抗溶剂及抗碱、抗热性等等，缺点：不能长时间贮存。 (2) 制备与组成 ① 热固性树脂的组成、交联反应 热固性丙烯酸树脂一般通过羟基、羧基、胺基、环氧基和交联剂(如氨基树脂、多异氰酸酯及环氧树脂等)反应，最常见的是通过羟基的反应，如： 热固性丙烯酸树脂的一个典型共聚配方如下： MMA/BA/HEMA/AA，配比为50：39：10：1 ② 单体的作用 MMA是硬单体，是聚合物中的主体； BA是软单体，用来调节玻璃化温度，提供链的柔性； HEMA提供自由的羟基，用于交联反应，羟乙酯的含量和漆膜的硬度关系很大，含量高，交联密度高，漆膜较硬，反之，则漆膜较软，羟丙酯可以代替羧乙酯，但羟丙酯的羟基是仲羟基，反应活性较低。 AA可使树脂有较好的附着力并有助于防止颜料絮凝，引入的羧基也可参加交联反应。 上述配方可以根据需要调整。如用部分苯乙烯代替。 14.3 高固体份丙烯酸树脂 高固体份丙烯酸酯的固含量一般要求达到65~70%，丙烯酸树脂难于达到这一要求。如以下例配方为 MMA/BA/HEMA/AA，配比为50：39：10：1 (1) 牺牲固含量(如40~45%)，从而可以提高分子量，使一个分子中，用于交联固化的羟基含量相对增加，达到交联密度