化工热力学第5章　流体混合物的热力学性质教材教学课件.ppt

化工热力学;第5章 流体混合物的热力学性质; 20℃时，如何配制含有20%（质量分数）的甲醇的水溶液3×10-3m3作为防冻剂。需要多少体积的甲醇与水混合。;1 变组成体系热力学性质间关系 2 偏摩尔量 3 混合物的逸度与逸度系数 4 理想溶液 5 活度与活度系数 6 混合过程的性质变化 7 活度系数与组成的关联;变组成体系热力学性质间的关系;变组成体系热力学性质间的关系;变组成体系热力学性质间的关系;变组成体系热力学性质间的关系;变组成体系热力学性质间的关系;;化学位;化学位;变组成体系热力学性质间的关系;2.偏摩尔量与化学位;溶液性质变化;偏摩尔性质的引入;偏摩尔性质的引入;偏摩尔性质的定义;偏摩尔性质：;三个重要要素 ;（2）?物理意义：; 在一个无限大的颈部有刻度的容量瓶中，盛入大量的乙醇水溶液，在乙醇水溶液的温度、压力、浓度都保持不变的情况下，加入1摩尔乙醇，充分混合后，量取瓶颈上的溶液体积的变化，这个变化值即为乙醇在这个温度、压力和浓度下的偏摩尔体积。;化学位定义;偏摩尔Gibbs自由能为化学位 ;注意 ;偏摩尔性质;偏摩尔性质与溶液摩尔性质;（4）用偏摩尔性质表达摩尔性质;偏摩尔性质;恒温、恒压下，上式变为：; 上述式是由偏摩尔性质计算混合物性质的重要关系式。只要知道了组成该溶液各组分的偏摩尔性质及摩尔分率，就可以解决该溶液的热力学性质的计算。;偏摩尔性质间的关系;偏摩尔性质;偏摩尔性质;; 例题5-1：实验室需配制含有20%（质量分数）的甲醇的水溶液3×10-3m3作为防冻剂。需要多少体积的20℃的甲醇与水混合。已知： 20℃时纯甲醇的体积V1=40.46cm3/mol 纯水的体积 V2=18.04cm3/mol。 20℃时20%（质量分数）甲醇溶液的偏摩尔体积 ;解：1.将组分的质量分数换算成摩尔分数：;3.配制防冻剂所需要物质的摩尔数;应用举例;例5-2：某二元液体混合物在293K和0.10133MPa下的焓可用下式表示：;应用举例;偏摩尔性质;偏摩尔性质;偏摩尔性质;偏摩尔性质;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhum 方程;;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;Gibbs-Duhem 方程;3 混合物的逸度与逸度系数; 在相平衡的计算中，离不逸度及其系数的计算。由于引入了逸度及其系数，使相平衡的计算成为可能。 ;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;逸度与逸度系数的定义;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;溶液性质 偏摩尔性质 二者关系式 ;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;混合物的逸度与其组分逸度之间的关系;逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;纯物质逸度的计算;压力和温度对逸度的影响;压力和温度对逸度的影响;;;;;用法 ;在非电解质溶液热力学中;理想溶液的逸度与标准态;理想溶液的逸度与标准态;注意 ; ③ fi0(LR)值与溶液性质无关，若在溶液T和P下物态i能稳定存在，则标准态为实际状态，若在溶液T和P下物态i不能稳定存在，此时对曲线外推求取fi0(LR)值或用fi0(HL)。;⑤ 当T,P变化时，标准态逸度也发生变化。; 应用范围 ;理想溶液的逸度与标准态;;2.溶液的热力学性质 ;…………… ;理想溶液;因此;没有体积效应 没有热效应 相互作用力相同 ;理想溶液，则有 ;理想溶液的逸度与标准态;理想溶液的逸度与标准态; 不符合理想溶液四点条件中任何一个的溶液，就称为非理想溶液;对理想溶液 ;非理想溶液 ;5 活度与活度系数;活度为有效浓度 ;3.活度系数 ; 溶液中组