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浅谈阻燃粘胶纤维 (整理) 引言 目前粘胶纤维生产技术成熟，有无限的原料基础，产量高、品种多、用途广。因其优异的吸湿性、透气性、良好的染色性能、衣着舒适性和可生物降解性等特点，被广泛用于服装面料，如部队作战服、装饰面料及床上用品等，近年来在我国仍以较快的增长速度发展。随着纺织阻燃材料市场需求的迅速发展，对纺织品以及粘胶纤维的阻燃性能、多功能性、环保性和耐久性的要求日益提高。粘胶纤维的强度、模量较低，遇火极易燃烧引发火灾，极限氧指数只有17%左右，从而造成人身伤亡和财产损失，使其应用受到限制[1]。但是随着新的纤维素品种及粘胶纤维生产工艺的改进，以及新型阻燃剂的开发等，粘胶纤维的物理机械性能有所改善。本文将主要对粘胶纤维的阻燃机理、使用的阻燃剂、制造方法以及国内外阻燃粘胶纤维的研究现状进行简要介绍，以增加人们对此问题的了解和认识。 1. 纤维素纤维的燃烧机理 纤维素纤维的燃烧过程如图1所示。纤维和高温热源接触后吸收热量，发生裂解反应，生成大量可燃性气态产物，在氧存在条件下发生燃烧，燃烧产生的热量又促进了纤维的进一步裂解和燃烧，形成循环燃烧反应。 图1 纤维素纤维的燃烧过程 纤维素纤维在接触火焰时，不收缩，不熔融而直接燃烧，烟气毒性较低；离开火源后仍能够继续燃烧，速度快且无余灰 [2]。 粘胶纤维的分子结构类似棉花，是一种再生的纤维素纤维，常常和木质素、半纤维素与天然树脂混合在一起[3]。粘胶纤维属于非热塑性纤维，其物理性质在高温时不发生显著变化,TP（热裂解温度）和TC（燃烧温度）相等，均为350℃；其热对粘胶纤维的作用主要是化学变化，当温度达到其热对粘胶纤维的作用主要是化学变化，当温度达到TP时首先发生裂解[4]。 纤维素在不同的温度下的热降解主要有两种方式：一种是高温（大于250℃），产物主要是焦油等。焦油的主要成分是左旋葡萄糖，而后，左旋葡萄糖裂解，产生大量易燃烧的低分子量物质，并形成二次焦炭。各种纤维素纤维热降解产生的左旋葡萄糖的量如表1。显然纤维素C6位被取代会减少左旋葡萄糖的生成量位的羟基被取代会减少左旋葡萄糖的生成量[3]。Golova等证明了左旋葡萄糖的生成量与纤维素大分子的聚合度有关。另一种是在较低的温度下（160℃～250℃）热降解，通过脱水而炭化，主要生成水、CO、CO2等大约60种低分子化合物。纤维素纤维裂解产物与左旋葡萄糖裂解产物相同，从而表明纤维素在低温降解产生的化合物是降解产物左旋葡萄糖进一步降解的结果[3]。在氧的存在下，当温度达到或超过TC燃烧温度，左旋葡萄糖裂解产物发生氧化，燃烧生成CO2和H2O，放出大量热量，这些热量又引起更多的纤维素发生裂解[2]。 表1 不同纤维素纤维热降解左旋葡萄糖的生成量[3] 不同的纤维素纤维 聚合度 （D.P.） 左旋葡萄糖 生成量/% 棉纤维 1000 60～63 棉纤维（丝光） 1200 36～37 棉纤维（经酮氨溶液中沉淀） 1000 14～15 未取向的粘胶纤维 380 4.0～4.5 取向的粘胶纤维 400 4.8～5.0 2 粘胶纤维的阻燃机理 燃烧是一个复杂的过程，严格区分一种阻燃体系的作用和机理是困难的。加之不同纤维和不同的阻燃剂又有各种不同的性质，因而阻燃机理便成为一个十分复杂的问题。迄今为止尚未建立对各方面都适用的阻燃理论。 从纤维素热降解的产物来看，要实现纤维素的阻燃，方法有两种：一是使可燃性气体的燃烧变得困难，减少热量的生成；二是促进焦油的生成，即促进左旋葡萄糖的生成，进一步使其炭化，生成更多的固体残渣，从而减少燃烧过程中“燃料”的生成[3]。因此，对纤维素进行阻燃加工，就得设法阻碍分解，抑制可燃性气体，改变热分解反应机理，或者通过隔离热和空气以及稀释可燃性气体，达到阻燃目的。目前对纤维阻燃机理主要有四种理论：覆盖论、气体论、热论和催化脱水论。前两者仅分别适用于某些阻燃剂的作用，而后者比较具有普遍意义[1]。 （1）覆盖论 指一些阻燃剂在低于500℃时是稳定的，不会分解，当在温度较高的情况下，能在纤维表面形成覆盖层。覆盖层具有隔绝作用，除了能阻碍氧气的供应外，还有阻止可燃性气体向外扩散的作用，从而达到阻燃的目的。例如磷酸酯类化合物和防火涂料等，在较高温度下会生成稳定的覆盖层，或分解生成泡沫状物质覆盖于材料表面，使材料因热分解而产生的可燃气体难于逸出，同时起着隔热和隔绝空气的作用[1]。 （2）气体论 有两种机理，一种是气体稀释作用。阻燃剂在燃烧的温度下，分解出的不燃性气体，将纤维素分解出来的可燃性气体浓度冲淡到能产生火焰浓度以下。所谓不燃性气体主要是指Na2CO3、NaHCO3和NH4Cl受热分解出来的二氧化碳、氯化氢和水，这种理论有一定的局限性，因为很多阻燃剂，通过加热并不能产生这种气体[1]。另一种则是抑制链反应