量子化学第五章_电子自旋和角动量教材教学课件.pptVIP

31 同理： 显然，用递升算符和递降算符作用于函数? 后， 依然是 的本征函数，且给出一个本征值的阶梯, 每步之差为?。设 同样可以证明: 用递升算符和递降算符作用于函数? 后， 依然是 也是 的本征函数，但本征值相同，均为c。即： 36 37 35 算符 对应一个非负的物理量，因而有 非负的本征值，即 ≥0 则： 该式表明 bk 是有上下限的. 令 bmax和 bmin分别表示其极大值和极小值， 对应的本征函数为?max和?min， 则： 30 可以证明： 则： 则： 显然， (1) 40 42 43 45 (a) 同理： (b) 41 利用(a): 39 40 同理可以证明： 比较(1)和(2)，39 则： 则： 显然， (2) 比较(1)和(2)可知， 则得两个解： （不合理，去除） (3) 基于 bmax和 bmin的差为 ? 的整数倍，即： (4) 将(3)代入(4)，可知： 即： (5) 则： 则： 39 即： (6) 将(5)代入(1),可得： (7) 综上，我们用算符间的对易关系得到了（轨道 或自旋角动量平方算符） 和分量算符 的本征值， 与前面所得的结果是一致的。 得： 将(6)和(7)代入(*) 5.5 角动量的相加 多电子体系，每个电子都同时在作轨道运动和自 旋运动，存在多个轨道角动量和自旋角动量，它们之 间会发生相互作用。 设 为一个体系中的任意两个角动量， 可能是两个轨道角动量或两个自旋角动量，或一个轨 道角动量一个自旋角动量。 ， 其中 的本征值分别为: 则 角动量量子数分别为 设 作用得到总角动量 ， 即 是一个向量， （i, j, k为单位矢量） 可以证明: 因此，按上节类似的方法，可以推得: 的本征值分别为 。 其中 那下面的问题是如何求 。 即总轨道角动量与分角动量具有类似的对易关系， 例如：j1=1, j2=2 则：m1的可能取值为：-1，0，1 m2的可能取值为：-2，-1, 0，1, 2 根据: ，可知 则: (1) -2 -1 0 1 2 -1 -3 -2 -1 0 1 0 -2 -1 0 1 2 1 -1 0 1 2 3 体系可能的状态数为3*5=15 用上述(1)得到的 的可能值如下表所示： MJ 3 2 1 0 -1 -2 -3 每个 出现的次数为： 出现次数 1 2 3 3 3 2 1 从 －J 取到+J，所以J 的最高值为3，由于 ＝－3,－2,－1 的最高值必须是3。对应于J=3, 0,1,2,3，去掉这七个值，剩余的是： , MJ 2 1 0 -1 -2 出现次数 1 2 2 2 1 MJ 1 0 -1 出现次数 1 1 1 综上分析可知，对应于 j1=1, j2=2 J 的可能取值为3, 2, 1。 此时， 的最高值为2，所以J＝2。对应于J =2, ＝-2, -1, 0, 1, 2，去掉这五个值，剩余的是： 此时， 的最高值为1，所以J＝1。对应于J=1, ＝-1, 0, 1，正好取完全部的 取值。 考虑一般的情况，有 有 可能的状态. J 的最高值为 MJ 的 次高可能值为 依次类推。 J 的次高值为 MJ 的最高值为 的最高值分别为 假设 的最低数值，则根据总状 态数的计算，有： 得到两个根： 则： 对于多个角动量的相加，可重复运用上述方法。 则J 的最小可能取值为： 因J 不能是负的，于是 综上可知，由量子数 j1 和 j2 表征的两个角动量相加得到的总角动量，其量子数 J 的可能取值为： 则有总角动量量子数为 6 的一组状态，两组总角动量量子数为 5的状态，等等。 例如: 的三个角动量相加, 首先将 相加，得到可能的数值为3，2，1。