普通化学第九章_原子结构和元素周期律教材教学课件.ppt

第九章 原子结构和元素周期律;原子的构成、原子核的构成是怎样的?;9-1-1 氢原子光谱和玻尔理论 ;氢原子受激发而发出的光谱是线状光谱，并且是最简单的一种原子光谱; 1913年，瑞典物理学家里德堡(J?R?Rydberg)在大量实验的基础上提出了概括谱线波长之间关系的经验公式：; En = – 2.18?10–18×(Z2/n2) (J) rn = 52.9 ×(n2/Z) (pm) 式中Z为原子序数，n =1, 2, 3 …的正整数。 n越大，电子能量越高它离核也就越远。 3、电子在轨道之间的运动是跳跃的，也称为跃迁。原子中的电子从高能态跃迁到低能态时，能量就以光子的形式放出，形成不连续光谱。 ? = ?E/h = (E2 – E1)/h h = 6.626?10–34 J?s (Plank常数） 玻尔理论成功地解释了氢原子光谱，并提出了原子能级和主量子数等概念，在精密分光镜下发现每一条谱线均分裂为几条靠得很近的谱线。在磁场内，各谱线还可以分裂为几条谱线－－谱线的精细结构。波尔理论无法解释。;;三 电子的波粒二象性 ; 一、 波函数和量子数;Ψ( r，?，?) = R( r ) ? Y(?、?) ?－量子力学中描述核外电子 在空间运动的数学函数式，即原子轨道 E－轨道能量（动能与势能总和 ） m—微粒质量， h—普朗克常数 x,y, z 为微粒的空间坐标 ?(x,y,z) 波函数 ;球坐标：;Schodinger方程是一个二阶偏微分方程，可以有无穷多的解 。需要引进三个参量（量子数），才能解出确定的有意义的解（E和 ? ）。为了求出能真正代表电子运动状态的合理解，必须引入量子化条件，即三个量子数, 是解薛定谔方程所引入的量子化条件. 主量子数（n） 角量子数（l） 磁量子数（m） 三个量子数是互相制约的，一组特定的 n、l、m 就可以解出一个相应的波函数Ψ n,l,m , 也就得到一个相应的电子运动状态。;（1）主量子数 n (principal quantum number);◆ 与角动量有关，对于多电子原子, l 也与E 有关 ◆ l 的取值 0，1，2，3……n-1(亚层） s, p, d, f…... ◆ l 决定了ψ的角度函数的形状;◆ 与角动量的取向有关，取向是量子化的 ◆ m可取 0，±1, ±2……±l ◆ 值决定了ψ角度函数的空间取向 ◆ m 值相同的轨道互为等价（简并）轨道; p 轨道(l = 1, m = +1, 0, -1) m 三种取值, 三种取向, 三条等价(简并) p 轨道.;d 轨道(l = 2, m = +2, +1, 0, -1, -2) : m 五种取值, 空间五种取向, 五条等价(简并) d 轨道.; f 轨道 ( l = 3, m = +3, +2, +1, 0, -1, -2, -3 ) : m 七种取值, 空间七种取向, 七条等价(简并) f 轨道.;（4） 自旋量子数 ms (spin quantum number);由上面的讨论知道 n, l, m 一定, 轨道也确定;例：写出与轨道量子数 n = 4, l = 2, m = 0 的原子轨道名称. ;三、原子轨道和电子云空间图象 1、概率密度和电子云 （1）概率密度 波函数没有明确直观的物理意义，它是表示电子在核外空间运动状态的数学函数式。电子在某一瞬间会在何处出现，这是无法指定的，更是无法确定的。运用统计方法是可以较直观地看出电子在核外出现的机会的。 概率：电子在核外某空间区域出现机会的多少。 概率密度：电子在单位体积内出现的几率 (dN/dV)。 统计学有，概率密度 (dN/dV) 大小正比于电子波的波强大小|Ψ |2。 dN = |Ψ |2 dV 这样几率密度等同于电子波函数的波强，即几率密度可用 |Ψ |2 来表示。 ;（2）电子云 电子云：几率密度 |