01-X射线衍射分析PPT.ppt

X射线衍射分析;第一节 X 射线衍射分析;实验装置;*;*;*;二 Bragg方程 晶体的空间点阵可划分为一族平行而等间距的平面点阵（hkl）。同一晶体不同指标的晶面在空间的取向不同，晶面间距 d（hkl）也不同。;*;*; 由图可见，经 A 和 B 两个原子面反射的反射波的光程差为：ζ= ML+NL = 2dsin θ干涉加强的条件为： 2dsin θ=n λ式中，n —— 整数，称为反射级数； θ —— 入射线与入射面的夹角，称为掠射角，又称半衍射角。;布拉格方程的讨论 ① 选择反射 X 射线在晶体中的衍射实质上是晶体中各原子反射波之间的干涉结果。只有当 λ 、θ 和 d 三者之间满足布拉格方程时才能发生衍射。所以把X射线的这种反射称为选择反射。;②产生衍射的极限条件 由布拉格方程，得 —— = sin θ ＜ 1，即 n λ ＜ 2d n 的最小值为 1，所以在任何可观测的衍射角下，产生衍射的条件为： λ ＜ 2d ; X 射线波长范围为10-2～102? 之间,常用于X射线衍射的波长范围为：0.25～5nm。 当 X 射线波长一定时，晶体中有可能参加反射的晶面族也是有限的，它们必须满足 d λ / 2，即：只有那些晶面间距大于入射 X 射线波长一半的晶面才能发生衍射。 ;*;*;④衍射产生的必要条件 “选择反射”即反射定律＋布拉格方程是衍射产生的必要条件。这也意味着即使满足“选择反射”条件的方向上也不一定有反射线。;④衍射花样和晶体结构的关系 将各晶系的面间距 d 值代入布拉格方程，得到：立方晶系： sin2θ = λ2/(4a2) · (h2+k2+l2)正方晶系： sin2θ = λ2/4 · [ (h2+k2)/a2+ (l2/c2) ]斜方晶系： sin2θ = λ2/4 · [ (h2/a2)+(k2/b2)+(l2/c2) ]六方晶系： sin2 θ =λ2/4 · [ 4/3 · (h2+hk+k2)/a2+(l2/c2) ];*;*; 从以上关系式中可明显地看出，不同晶系的晶体，或者同一晶系而晶胞大小不同的晶体，其衍射花样是不同的。由此可见，布拉格方程可以反映出晶体结构中晶胞大小及形状的变化。但是，布拉格方程并未反映出晶胞中原子的种类、数量和位置。例如，用一定波长的 X射线照射如图所示的具有相同点阵常数的三种晶胞时，由布拉格方程无法区别它们的衍射花样的不同，从布拉格方程中也得不到反映，因为在布拉格方程中不含原子种类和坐标的参量。;由此看来，在研究由于晶胞中原子的位置和种类的变化后带来的衍射图形的变化时，除布拉格方程外，还需要其他的判断依据，这种判据就是下面介绍的衍射线强度理论。 ;三 衍射强度 在物相定性定量分析、结构的测定、晶面择优取向及结晶度的测定、线形分析法测定点阵畸变等实验分析方法中，均涉及到衍射强度问题。因此，在 X 射线衍射分析中，X 射线的强度测量和计算是颇为重要的。 在X射线衍射分析中，一些面网虽然也符合布拉格方程，但在反射系统中其衍射强度为0，这种现象称为消光。消光是因为系统中存在非原始格子（底心、面心、体心）。;影响衍射强度的结构因子Fhkl   Fhkl 称为衍射的结构因子，由晶体结构决定，即由晶胞中的原子种类和原子的位置决定，原子的种类用 fj 表示，原子的位置用 xj、yj 、zj表示。;  欧拉关系： e iπ = e 3 π i = e 5 π i = e (2n+1) π i = -1 e 2πi = e 4πi = e 6πi = e 2nπi = 1 e nπi = e –nπi e ix + e -ix = 2cosx 利用欧拉关系可以计算结构因子。 ; 下面以 P，I，C，F 四种空间格子为例来说明结构因子的计算方法。 ① 简单 P 格子。仅在原点有一个原子（0，0，0）， F = fe2 π i(0) = f  |F|2 = f 2 即强度Ⅰ与 hkl 无关，全部面网不出