第二章节量子力学基础量子化学教学课件苏州大学课件幻灯片.pptVIP

* 设力学量F在状态下的取值分别为F1, F2,…, Fn, 现考察（归一化） 状态下F的平均值。 * 接上页 “差方平均值” * 定量地表示力学量 F 取值不确定的程度。 显然，F 取值不确定时， 0; 如果F 取值确定，则 ＝0， 由此可见， 越大，说明F的取值越不确定。 目录 2.8 不同力学量同时有确定值的条件 * 在某状态?i下，如果力学量F和G同时有确定值，假设确定值分别为fi 和gi，则下列两式同时成立： 即 ?i 是 共同的本征函数。 * 由(1)和(2)得： 显然， 由于这里的 ?i 并不是一个任意函数，所以上式并不能说明 对易。 * 即对任意函数u， ，则 对易。 假如共同的本征函数?i不止一个，而且可以构成一个完备集合，则任意函数u可以写成 * 综上，若两力学量对应的算符具有共同本征函数完备集合，则两算符对易。反之，若两算符对易，则它们必具有共同本征函数完备集合（证明参见P18）。 显然，在两个算符的共同本征函数所描述的状态中，两个算符所代表的力学量都有确定值。 两算符存在共同本征函数完备集合的充分而又必要的条件是两算符对易。 * 例2：氢原子某激发态2px1, n=2, l=1, m=+1或-1 能量有确定值为-3.4 eV, 表明2px是 的本征函数。 则：2px 是 和 共同的的本征函数。 因此在 2px态，能量和轨道角动量大小同时有确定值。 轨道角动量大小有确定值为 ， 表明2px是 的本征函数。 * 对任意的两个力学量F和G而言，两者的差方平均值满足下列关系式： 当 时，： 对易时，两者存在共同的本征函数完备集。用两个圆圈分别表示它们的本征函数集合。 * I II III IV ①在I区， 具有共同的本征函数，此时，两者同时有确定值。 ③在III区的函数是 的本征函数，而不是 的本征函数。此时，G 有确定值，而F 没有确定值。 ②在II区的函数是 的本征函数，而不是 的本征函数。此时，F 有确定值，而G 没有确定值。 ④在IV区的函数都不是 的本征函数,此时，G和F都没有确定值。 目录 2.9 测不准原理 * 对任意的两个力学量F 和G 而言，两者的差方平均值满足下列关系式： 当两算符不对易时，有两种情况： * 此时，F和G均没有确定值。 (1) 此时，F和G可能同时有确定值，或其中之一有确定值，或两者均无确定值。 可能为0或某个数值。 (2) * 位置与动量的关系就属于第一种情况。 对于位置与动量， ，据此，位置与动量的不确定关系式还可以写成： 因此，位置与动量不能同时有确定值。 其中: 分别 为位置和动量差方平均值。 海森堡测不准原理 * 显然，对于电子这样的微观粒子, 由于波动性而产生的速度不确定程度是不能忽略的, 其根本原因在于电子具有波动性。 例1：设电子的运动速度约为v=10 6 m·s-1,  ?x = 1 ?, 求其速度的不确定程度。 目录 解：由 ，得: 2.10 薛定谔（Schr?dinger）方程 * 人们对于物质结构系统、科学的研究始于十九世纪末，二十世纪初，普朗克、爱因斯坦及玻尔等人提出了一些量子化的假设，进而形成了旧量子论。 1926年,薛定谔首次建立了微观粒子的波动方程,标志着新量子时代到来，之后这一领域取得了辉煌的成就，并对其它化学学科激起了层层千浪。特别是随着计算机的高速发展，可以快速、简便地获得大量微观电子结构，从而能为化学研究提供丰富的信息。 * 薛定谔(E. Schr?dinger) 奥地利物理学家 薛定谔,奥地利物理学家,最早运用微分方程建立了描述微观粒子运动状态的波动方程 , 获得了1933年诺贝尔物理学奖。 单粒子定态Schr?dinger 方程的形式为： * 上式作为一个基本方程，只是一个尝试性的形式方程。事实表明至今还没有发现其推论结果与实验事实有矛盾，现在人们承认Schr?dinger