化工热力学总结幻灯片.ppt

解得： = 66℃ ⑴ 熵分析： 因是绝热过程，所以Q=0， ，故过程熵产为： 由附表3可查得： 所以： 火用损失即为功损耗，即 （2） 火用分析法 从附表3分别查得各状态下水的焓和熵值为 温度（℃） 熵（ ） 焓（ ） 90 1.1925 376.92 50 0.7038 209.33 66 0.9059 276.36 25 0.3674 104.89 ， 90℃时水的物理火用为： 50℃时水的物理火用为： 66℃时水的物理火用为： 所以： 第七章重点内容 化学位的表达式： 两个重要的方程式 ： 偏摩尔性质 偏摩尔性质与溶液摩尔性质间的关系 偏摩尔性质的计算： （T 恒定） 纯物质 i （T 恒定） 混合物整体 （T 恒定） 混合物中的 i 组分 逸度的定义 是 的偏摩尔性质 §：根据摩尔性质与偏摩尔性质的关系 可得： 纯物质 混合物组分 7.2.4 T、p对逸度的影响 稀溶液的溶质近似遵守亨利定律。 普遍地表现出能符合理想混合物规律的有两个浓度区： xi 1 xi 0 亨利定律 L-R规则 因此，一个更为广义的理想混合物的定义式应为 标准态逸度 理想混合 2.非理想混合 只要有一个条件不符合理想混合物热力学性质的，我们就称为非理想混合物。我们知道，对于理想混合物： 对于非理想混合物 与非理想气体的处理相同，欲使上式成立，必须给上式加以修正 此时引入了一个新的概念---活度系数，从而使解决溶液的热力学成为可能。 真实溶液的混合性质 对于二元体系 过量热力学性质 定义： 过量性质就是在相同T、P、x 下，真实溶液与理想溶液的热力学性质的差值。 数学式 过量性质变化ΔME 第二章重点内容 一、几个常用的状态方程： 1. 理想气体状态方程 2. 维里方程 B/V表示二分子的相互作用； 表示三分子的相互作用；…… 3. 范德瓦尔斯方程 4. RK方程 5. SRK方程 6. PR方程 二、对应态原理的应用 1. 普遍化压缩因子法 2. 普遍化第二维里系数法 判断用普遍化压缩因子法还是用普遍化第二维里系数法的依据： 或者 用普遍化第二维里系数法，否则用普遍化压缩因子。 时： 例：试用普遍化关联法计算510K、2.5MPa时正丁 烷的气相摩尔体积 解：从附表1查得正丁烷的物性数据： Pc=3.80MPa， Tc=425.2K， ω=0.193 则有： 因此用普遍化第二维里系数法 所以： 第三章重点内容 dU = TdS-pdV dH = TdS+Vdp dA = -SdT-pdV dG = -SdT+Vdp 一、基本关系式 例：理想气体从T1、P1变化到T2、P2求熵变。 T1、P1 T2、P1 T2、P2 第一步 第二步 二、剩余性质 1.通式： M =M-M* 2.物理意义：在相同的T，P下真实气体的热力学性质与理想气体的热力学性质的差值 三、液体热力学性质： 流体体积膨胀系数β的定义： 第四章重点内容 1.闭系非流动过程的能量平衡： Q：系统吸热取正号，系统放热取负号； W：系统对外做功取正号，系统得功取负号。 2.开系流动过程的能量平衡： 3.开系稳流过程的能量平衡： 当进出物料只有一种时： 4.几种简化形式： 绝热时： ⑴ 可逆轴功Ws(R) ：（无任何摩擦损耗的轴功） 5.轴功的计算： 忽略位能和动能的变化： 对于液体来说，v随压强变化很小，可以视为常量，即： ⑵实际轴功 产功设备：实际功小于可逆功 耗功设备：实际功绝对值大于可逆功绝对值 ——机械效率 例：在一个往复式压气机的实验中，环境空气从100kPa及5℃压缩到1000kPa，压缩机的气缸用水冷却。在此特殊实验中，水通过冷却夹套，其流率为100kg/kmol（空气）。冷却水入口温度为5℃，出口温度为16℃，空气离开压缩机时的温度为145℃。假设所有对环境的传热均可忽略。试计算实际供给压气机的功。假设空气为理想气体，其摩尔定压热容Cp=29.3kJ/（kmol·K）。 解：以被压缩的空气为系统，以1kmol空气作为基准。在此过程中空气放出的热量为： 因为空气为理想气体，所以其焓变为： 根据热力学第一定律，忽略过程的动能和位能有： 则： 所以实际供给压气机的功为:8700kJ/kmol 第五章重点内容 一、热力学第二定律 ΔSt = ΔSsys +ΔSsur ΔSt ≥ 0 ΔSg 0 为不可逆过程； ΔSg = 0 为可逆过程； ΔSg 0 为不可能过程。 二、开系熵平衡式 对于绝热过程， ΔSf = 0