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第六章 煤的热解技术 一、煤的热分解 煤的热分解（热解、干馏） 煤在隔绝空气条件下加热至较高温度而发生的一系列物理变化和化学反应的复杂过程，称为煤的热解，或称热分解和干馏。 煤在隔绝空气下加热时，煤中有机质随温度的提高而发生一系列变化，形成气态（煤气），液态（焦油）和固态（半焦或焦炭）产物。 煤热解发生的变化～三个阶段： ①第一阶段（室温～300℃）外形没有变化 ，脱水、脱气； t120℃脱水； t=200℃左右脱气（CH4、CO2、N2）发生脱羧基反应； t→300℃开始热裂解。 ②第二阶段（300～600℃） 以解聚和分解反应为主，煤粘结成半焦。析出焦油，产生煤气； t→300℃开始软化，有煤气和焦油析出； 450℃左右析出焦油最大量； 450～600℃气体析出量最多，主要为热解水、CO、CO2、和CH4等。 形成气液固三相共存的胶质体，胶质体的数量和质量决定了煤的粘结性和成焦性的好坏。 ③第三阶段（600～1000℃） 半焦变成焦炭阶段，以缩聚反应为主； ?挥发分主要是煤气：CO、CO2、H2； ??t700℃，煤气主要是氢气； ?从半焦到焦炭，析出大量的煤气，使半焦挥发分降低，焦炭的密度增加，体积收缩，形成碎块。 ④石墨化阶段 若将温度提高到1500℃以上，用于生产石墨、炭素材料。 2. 煤热解影响因素 煤的煤化程度 主要因素，直接影响煤的热裂解的开始温度、热解产物、热裂解反应活性和粘结性、结焦性。 开始热解温度： 两种煤具有显著的不同特性 对烟煤来说含有很多液态产物或焦油 对褐煤来说含有很多气体产物(包括水) 不同产物的比例随热解温度而变 煤的热解分类 低温、中温、高温 常压、加压 慢速、中速、快速 固定床、气流床、落下床 内热式、外热式、内外热式 固体热载体、气体热载体、气固热载体 煤是由分子量不同、分子结构相似但又不完全相同的一组“相似化合物”的混合物组成 多个相似的“基本结构 单元”通过桥键连接而 成的立体结构 煤热解是个复杂的非均相过程 1、芳香环之间桥键断裂，自由基。 2、自由基部分加氢生成甲烷、脂肪烃和水。 3、自由基被饱和，产生中等分子的焦油。 4、大分子量物质固化缩合形成半焦、焦炭、氢气。 煤热解工艺的选择取决于对产品的要求。煤质特点、设备制造、工艺控制、技术水平、经济效益。 煤热解工艺 一、干馏热解 二、加氢热解 干馏 干馏是指易燃物质或可燃物质在缺氧条件一眼生不完全燃烧的过程，而不是仅仅理解为隔绝空气下的高温分解过程。 干馏的主要危害： 1、有毒气体对进入该区域进行消防作业的人 员构成危险（未戴呼吸器等）。 2、燃烧气体温度很高，在未戴防护措施情况 下吸入高温气体使呼吸系统粘膜受热肿胀 而窒息。 3、这些易燃气体在遇到新鲜空气，温度达到 燃点后，会重新燃烧，产生新的火灾，造 成更 大的损失。 减轻干馏危害的主要方法： 1、用水冷却密封舱室的外部，降低火场温度 2、水雾掩护进入舱室 3、用直流水枪向着火舱室顶部喷水 1、鲁奇-鲁尔工艺 用煤半焦作为热载体的煤的低温热解方法。 移动床直立反应器和直立炉用风动输送机提升加热。 2、固体热载体干馏新技术 固体热载体快速热解法连续装置 备煤、煤干燥、煤干馏、流化提升加热粉焦、煤焦混合、流化燃烧、煤气冷却、输送、净化流程。 3、COED工艺 低压、多段、流化床煤干馏。 气化生产的煤气作为热解反应器和干燥器的载体和流化介质。 4、CSIRO工艺 快速热解煤的方法获取液体燃料。 氮气流化的沙子为反应器。 实验室开发的具有最大液体产率的工艺方法。 5、美国钢铁公司洁净焦炭法 热解和加氢平行运行方法生产冶金焦、焦油、油品、有机液体和气体。 竖立的二段流化床内进行。 6、气流床热解工艺 煤的停留时间短，快速热解可以获得高产液体燃料。 常压气流床内进行，自产循环半焦。 7、Toscoal工艺 低温干馏，可生产煤气、焦油和半焦。 干馏非粘结性煤的工艺。 8、日本的煤炭快速热解工艺 气化和热解相结合。 高挥发分原煤 二、加氢热解 加氢裂化装置原理、流程及特点 加氢裂化是将大分子的重质油转化为广泛使用的小分子的轻质油的一种加工手段。可加工直馏柴油、催化裂化循环油、焦化馏出油，也可用脱沥青重残油生产汽油、航煤和低凝固点柴油。加氢裂化装置是炼油厂最重要的的生产装置之在高温、高压、临氢状态下操作。 加氢裂化装置的工艺流程