浅析阳极溶出伏安法在水质重金属在线检测中的应用.docx

浅析阳极溶出伏安法在水质重金属在线检测中的应用胡丹北京雪迪龙科技股份有限公司(102206)近年来我国频发的重金属污染事件成为公众关注的焦点之一，为缓解和解决我国的重金属污染 问题，国家在《重金属污染综合防治‘‘十二五”规划》中确定了重金属监测治理方案，并首次将重金属污染物纳入总量控制目标，通过采取总量控制和浓度控制相结合的方式防治重金属污染。随着分析测试技术的迅速发展，越来越多的方法可应用于水样中重金属含量的分析，其检测的 灵敏度和准确性也有很大提高。在这些方法中，阳极溶出伏安法以其响应时间快、分析成本低、仪器设备简单、灵敏度高、适合野外分析等特点，在痕量重金属在线分析中占据非常重要的地位，并显示出巨大的发展潜力和优越性【l】。1阳极溶出伏安法的基本原理 对于水中重金属的检测，阳极溶出伏安法是目前应用较多的一项技术，根据化学变化以及电势变化对水中重金属进行精确定量。阳极溶出伏安法对水中重金属的检测主要包含富集和解析两个过程。首先是电解富集过程，通过将还原电势作用于工作电极上，当电极电势超过金属离子的析出电 势时，金属离子在工作电极表面被还原成金属。通常在这个阶段会通过搅拌溶液以提高富集效率：静止片刻使被富集的金属在工作电极上分布均匀，以提高分析结果的再现性。其次是电解析过程，向工作电极以恒定速度增加电势，使金属从电极上溶出，并同时记录溶出 过程中的电流一电位变化曲线。对于一定电解质溶液和电极，不同金属有其特定的氧化还原电势。一般而言，伏安曲线呈现倒峰状(如图l所示)。在一定条件下，峰高和浓度呈线性关系，而不同离子在～定的电解液中具有不同的峰电位，通过峰电位的差异可同时识别多种金属。金属离子的浓 度是通过计算电流峰高或者面积，与相同条件下的标准溶液进行比较得出。由于溶出过程能产生较 大的电流，因此具有较高的灵敏度，最低检出限可达10．12mol／L。金属富集量与富集电位、富集时闻、扫描速率、溶液pH值等有关，因此检测过程需要合理配置相关参数。目前可通过溶出伏安法检测 40多种重金属元素。图l阳极溶出伏安法溶出曲线图嬲缌，想2f坩ⅣMc帕ae，cOm．cnJ29-7图2所示为线性扫描阳极溶出伏安法的基本原理图，根据需要还可以选择脉冲、正弦、方波等 各种复合形式电压波形，如微分脉冲阳极溶出法是在直流线性扫描电压上迭加一个短暂持续的脉冲电压，使来自电容电流和其他噪音电流的干扰充分衰减，从而可极大提高方法的灵敏度，并降低其 检测限。图2线性扫描溶出伏安法原理2阳极溶出伏安法的工作系统 目前阳极溶出伏安法一般采用的是三电极系统(图3所示)，包括工作电极、参比电极和对电极，其中最关键的是工作电极。目前常用的工作电极主要分为三类，包括汞电极、固体电极和化学修饰 电极等。图3溶出伏安法系统图汞电极包含悬汞电极和汞膜电极两大类，其中汞膜电极是在悬汞电极上发展起来的，溶出伏安 特性极好，可满足多种重金属离子的同时检测。但由于汞的毒性较大，经常使用易污染环境，并威胁操作人员的安全。近年来的研究重点之一就是发展新的材料替代汞电极，如铋膜电极、锑膜电极、欠电位沉积相关的贵金属电极和其他惰性电极等【2】。固体电极包含铂电极、金电极、碳和石墨电极等，在选择材料时需要充分考虑到电极上金属离子的沉浸和溶出特性，以及使用场合的需要。其结果的再现性可能会受到电极表面工作要髯璧鬯苎庑莲：毛沉积金属的活性、电极面积的变化等的影响，因此需要通过清洗V抛光、活化等措施控制电极表面参数不变，以保证重现性【3】。 化学修饰电极是近年来发展很快的一种新电极，通过将具有优良化学性质的分子、离子、聚合30I燃。勰物在电极表面进行分子设计，以化学薄膜的形式固定在电极表面，从而让电极具有某种特定的化学 和电化学性质。这类电极的选择性好，可以具有特殊的功能，但多数制备复杂、寿命很短且重现性不佳[4，5]。参比电极作为三电极系统的重要部分，对于工作电极的电位稳定有重要作用，这要求其具有稳 定可逆的电极电位并能迅速达到平衡。目前常见的参比电极主要包括甘汞电极和Ag／Agcl电极两种。对电极也称反电极，其作用主要是与工作电极形成回路，因此一般使用稳定的材料制作，如铂对电极和碳对电极等，其中以铂对电极使用最为广泛。3阳极溶出伏安法的主要影响因素 阳极溶出伏安法的影响因素很多，包括富集电位、富集时间、电位扫描速度、搅拌速度、电极形状和性质、电解质条件、溶解氧等都可以影响溶出伏安法的效率。重金属沉积的关键是要控制电极电位在合适的富集电位下，如果选择不当，就可能使一些类似 于氢的后放电离子还原或是产生不稳定的电极电流。一般选择的富集电位会比待测离子的半波电位负0．2～O．4V。富集时间～般较短，在短时间的富集过程中，电极中的金属离子浓度可以认为稳定，因此金属 富集量与富集时间成正比，即溶出电流与富集时