第七章 电化学1工催01 武汉工程大学物理化学课件学生总结（天津大学,王正烈第四版）.pptVIP

电化学的研究对象 研究电能和化学能相互转化规律的科学 三部分： 电解质溶液：（§7.1 --§7.4） 原电池： （§7.5 --§7.9） 电解和极化：（§7.10--§7.12） * * * * * * * * * * * 第七章 电化学 Electrochemistry 总结:催化一班 （一）电解质溶液 电解质溶液是原电池及电解池的工作介质 导电(主线) 导电机理 电极反应 --- 法拉第定律 离子定向迁移 --- 离子迁移数 电导、电导率、摩尔电导率 活度、平均活度等 离子迁移数(定义、表达方式和测定方法） 定义：某离子运载的电流与通过溶液的总电流之比为该离子的迁移数 适用条件:一定温度下,只含有一种正离子和一种负离子的溶液. 测定方法： 希托夫(Hittorf)法 界面移动法 电导、电导率和摩尔电导率 (1)电导(G): 单位为S ( 1S=1Ω-1) (2)电导率(κ): 单位为 S.m-1 (3)摩尔电导率(Λm): 单位为S. m2.mol-1 电导的测定: 惠茨通（Wheatstone）电桥法 摩尔电导率与浓度的关系 - 无限稀释时的 摩尔电导率 A - 常数 弱电解质的Λm?： 离子独立运动定律 Λm? 电导测定的应用 (1)计算弱电解质的解离度及解离常数 (2) 计算难溶盐的溶解度 (3)检验水的纯度、电导滴定等 平均离子活度和平均离子活度（因子）系数 在298.15 K水溶液中： A= 0.509 (mol-1.kg)1/2 德拜-休克尔极限公式 （单个离子） （平均离子） 原电池 要求：(a)电极反应具有热力学上的可逆性； (b)电极反应在无限接近电化学平衡条件下进行 (c)电池中其它过程必须是可逆的。 （可逆电池） 例： 丹尼尔电池 负极（阳极） 正极（阴极） 电池反应： 电池表达： 能斯特（Nernst)方程及其应用 应用一:原电池热力学 若已知 应用二: 电极电势和液体接界电势 + ( || 指定电极 电极电势E（x) 电极的种类 (3)氧电极 1. 第一类电极 (2)氢电极 (1)金属电极和卤素电极 2. 第二类电极 (1)金属-难溶盐电极 (2)金属-难溶氧化物电极 3. 氧化–还原电极 1.书写电极反应和电池反应 2.设计原电池 应用三:计算分解压、溶度积等 将自发过程分解成两个部分，一个部分让其发生氧化反应；一部分让其发生还原反应。 再分别找出相应的电极来实现此反应。 左阳右阴，即可构成电池。 原电池设计方法 电解和极化(电解池) 分解电压 E外 ? E分 电极的极化 (电极电势偏离平衡电极电势) 超电势 注：?表示极化程度(不可逆程度),随J不同, ?也不同. (产生原因、结果、及消除方法) 塔费尔经验式：氢的超电势 ? = a + blg(J/[J])