膜材料与制备演示讲稿.ppt

* 致密膜的制备 溶剂蒸发法 压延法 拉伸法 * 高分子膜的制备 非对称膜的制备 * 相转化法 相转化法是聚合物从溶液中沉析成固体的过程中从一个均相液态转变成两个液态（液—液分相）而引发的形成聚合物浓相和聚合物稀相，浓相最终发展成膜本体，稀相转化成孔道。 聚合物溶液（溶胶） 聚合物稀相→孔 聚合物浓相→膜本体 常用的有热凝胶法和浸沉凝胶法 * 聚合物 溶剂 添加剂 均质制膜液 流涎法制成平板型、圆管型；纺丝法制成中空纤维 蒸出部分溶剂 凝固液浸渍 水洗 后处理 非对称膜 图 L—S法制备 分离膜工艺流程框图 * 相转变制膜 不对称膜通常用相转变法(phase inversion method)制造，其步骤如下： 1．将高聚物溶于一种溶剂中； 2．将得到溶液浇注成薄膜； 3．将薄膜浸入沉淀剂（通常为水或水溶液）中，均匀的高聚物溶液分离成两相，一相为富含高聚物的凝胶，形成膜的骨架，而另一相为富含溶剂的液相，形成膜中空隙。 * 膜的内部结构 主要决定于动力 学因素。当高聚 物溶液缓慢沉淀 时，得出的是海 绵状结构(RO膜). 当快速形成凝胶 时，得出的是手 指状结构(UF膜). * 热凝胶法 * 浸沉凝胶法 * * * * 浸没沉淀法(L-S法) ①配制具有适当粘度的均相聚合物溶液； ②将聚合物溶液流涎成薄膜； ③蒸发部分溶剂； ④聚合物凝胶（沉淀）； ⑤热处理。 在沉淀过程中形成液膜的聚合物溶液分为两相，富聚合物的固相形成膜的皮层，富溶液的液相形成膜孔。 * 浸没沉淀法 制膜液 凝胶浴 聚合物 10-40% 溶剂 60-90% 致孔剂 10-30% 水 溶剂必须能溶解聚合物，且与凝胶介质水混溶， 与其他组分不起化学反应。 在常温下制膜，溶剂最好是低沸点的极性溶剂。 致孔剂必须溶于溶剂，且与凝胶介质水混溶。 致孔剂最好是高沸点的极性物质。 * 膜材料的选择-溶解度参数 高分子材料在溶剂中溶解 ?Gm = ?Hm - T?Sm (1) ?Gm 、?Hm 、?Sm ——分别为高分子与溶剂分子混合的Gibbs混合自由能、混合热和混合熵；T——溶解温度 ?E-液体分子的内聚能，即将1mol液体所含分子全部分开时，为克服分子间作用力 所必须的能量；V1，V2-组分1和2的摩尔体积；φ1 φ2-组分1和2的体积分率 最常用的材料物化特征参数，对溶剂相转化制备高分子膜具有重要的指导作用， 是选择溶剂、添加剂和凝胶剂的主要参考参数。 * 膜材料的选择-溶解度参数 定义溶解度参数 分别表示总溶解度参数的色散分量、偶极分量和氢键分量 * 溶解度参数计算 Ecoh,i,Vi,Fd,i,Fp,i,Eh,i,Vg,i等 分别是各结构单元i的分量 * 例题： 参数 结构基团 苯环 CONHNHCO CONH Vi(cm3/mol) 52.52 19 9.5 Vg,i(cm3/mol) 65.5 49.8 24.9 Fd,i(J0.5cm1.5/mol) 1270.69 900.33 450.164 Eh,i(J/mol) -- 44503.62 32499.49 Ecoh,i(J/mol) 31946.81 46894.40 33496.00 聚酰胺酰肼 的重复单元 三种结构基团对摩尔体积和溶解度参数的贡献 计算氢键溶解度参数δh色散溶解度参数δd和总溶解度参数δsp * 解: * 溶解度参数与材料性能的关联 材料的溶解性：相似者相溶 材料的亲水性：高分子材料的含水率随着溶解度参数增加而上升。 * 溶解度参数与溶剂的选择 溶解度参数是目前选择溶剂的主要方法。高分子材料的溶解度参数与溶剂的溶解度参数之差的绝对值 ，高分子即溶解。 上述关系对于非极性分子、无放热和吸体系是适用的。但是对分子极性较强的体系，如生成氢键，有放热的体系，就不能简单地采用上述关系，而需将溶解参数与氢键结合起来考虑。 * * 溶解度参数与溶剂的选择 首先考虑聚合物与溶剂的溶解度参数和极性。溶解度参数相近的相溶，极性相近的相溶，两者结合起来考虑，准确性一般可达95%； 其次考虑聚合物与溶剂的相互作用参数小于1/2的原则。 一种聚合物选定后在选择溶剂时，一般遵循下列原则： * 相转化法成膜机理与相图分析 由相转化法的湿法成形的聚合物膜在分离膜中有举足轻重的地位，膜的微观结构与相转化过程密切相关，人们通过改变成形条件来制备各种不同形态结构的此类膜,并广泛应用于反渗透、透析、超滤、纳滤及气体分离等多种膜过程中，如何控制膜的微观结构，必须从热力学和动力学入手。 * 相转化的热力学描述 聚合物－溶剂－凝胶剂三元组分发生相分离的区域，以此来考查体系在成形过程中所处状态。通过浊度滴定法来测定，得到的仅仅是很小