中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的生长机理.PDFVIP

中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的生长机理 链接：/tech/122909.html 来源：新能源Leader 中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的生长机理 锂离子电池经过二十多年的发展，在材料和设计上都有了显著的进步，比能量从最初的80Wh/kg，提高的如今的26 0Wh/kg以上，并仍在持续提高之中。高镍三元材料/硅碳材料是目前高比能电池发展的主要方向，随着正负极材料和 配套粘结剂、导电剂、电解液的逐渐成熟，在2020年实现300Wh/kg高比能目标基本上没有太大的困难。虽然硅碳材料 暂时能够满足高比能电池的设计需求，但是对于下一代400Wh/kg的新一代高比能动力电池硅碳材料就无能为力了。 从目前的技术发展水平来看，Li-S、Li-空气和全固态Li金属电池是最有可能的下一代高比能电池方案，这些电池无 一例外的都会应用到金属Li负极。金属Li负极的理论容量达到3800mAh/g，并具有极好的电子导电性，是一种非常理 想的负极材料，但是金属Li负极在二次电池中使用时不得不面临一个严重的问题——金属Li枝晶。金属Li枝晶的出现 不仅仅会造成Li损失，在极端的情况下还会引起内短路，导致严重的安全问题。因此广大的学者们投入了大量的精力 开发能够抑制Li枝晶生长的技术，例如我们曾经报道的《清华大学：诱导Li枝晶定向生长，解决金属锂负极安全问题 免内短路的目的。此外，我们还在《金属锂负极的机遇与挑战》一文中，对目前的抑制金属Li枝晶生长的手段进行了 全面的回顾，大家可以点击链接查看原文。 枝晶在冶金行业中是一种比较常见的现象，例如在电解Cu和Zn的生产中都可能会产生枝晶问题，特别是最近几年 比较火热的常温离子液体电解Al的研究也被枝晶问题所困扰。枝晶产生的根源在于局部极化，导致电流分布不均，Li 枝晶在二次电池内部的产生也是同样的道理，因此抑制Li枝晶的生长的关键在于如何减少局部极化，例如有报道曾现 实在电解液中添加少量还原电势稍低于Li+的碱金属元素，如Cs+和Rb+等，能够显著的抑制Li枝晶的生长，其作用机 理如下图所示，在Li枝晶生成时局部的电流密度升高，会将附近的Cs+和Rb+吸引过来，但是由于这两种金属离子还 原电势比较低，因此并不会发生沉积，聚集在Li枝晶表面的阳离子会对Li+产生排斥作用，从而抑制Li枝晶的生长。 中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的生长机理 链接：/tech/122909.html 来源：新能源Leader 影响，通过将Li沉积在柔性衬底的方法将金属Li在沉积的过程中产生的应力进行释放，有效的抑制了Li枝晶的生长。 在上述的基底时，产生的应力会导致铜箔发生褶皱，从而达到释放应力的目的（如下图a和b所示），而如果采用刚性 基底时，由于应力无法得到释放，从而导致Li枝晶的生成（如下图c所示）。 中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的生长机理 链接：/tech/122909.html 来源：新能源Leader 皱现象，从图上我们可以看到铜箔基底先是呈现出了1D褶皱现象，随着Li沉积时间的增加铜箔呈现出2D褶皱，这一 现象也验证了Li在沉积过程中会产生应力的假设。同时我们还注意到柔性基底上出现的这些褶皱的波长与金属Li的沉 um。 中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的生长机理 链接：/tech/122909.html 来源：新能源Leader 下图为Li分别在硬质基底和柔性基底上的沉积过程，可以看到5min沉积后，在硬质基底（下图a）上就已经出现了 较多的凸起，Li沉积非常不均匀。而在柔性基底上沉积的金属Li则相对比较均匀，没有尖锐的凸起。在沉积1h后，硬 质基底上就已经出现了大量的不同直径的尖锐Li枝晶（下图c），而柔性基底上的金属Li层非常均匀，没有观察的Li枝 晶（下图d）。在经过100次循环后，硬质基底上已经长满了金属Li枝晶，而柔性基底上的Li曾仍然比较平整。这表明 柔性基底的应力释放机理能够很好的抑制Li枝晶的生长。 中美合作发现应力释放抑制Li枝晶的