第三章 催化剂制备技术方法.ppt

三、催化剂制备方法;催化作用;催化剂的特性;催化剂的要求;*;*;*;*;3.1 沉淀法;酸法制备氧化铝;Al2O3.nH2O;1.沉淀过程和晶体的形成 沉淀过程： 离子浓度溶度积→产生沉淀 沉淀物形成阶段： （1）形成晶核 （2）晶核长大 晶核速率： （1）晶核生成速率 R1（2）晶核长大速率 R2 晶核速率的影响： 如R1R2→大量晶核出现→细小无定形颗 粒或胶体 如R1R2→形成大颗粒晶体 形成结晶条件： 溶液离子浓度≧饱和浓度 生成固相速率≥固相溶解速度 初生成的细小晶体：溶解度大、无定型、杂质多 后长大的粗大晶体：杂质少、结构稳定、溶解度小，表面积小 沉淀物的老化： 沉淀反应终了后，沉淀物与溶液发生的不 可逆反应。（即初生的细晶体不断溶解， 再沉淀在粗大晶体上，杂质不断进入溶液， 晶体不断长大，逐渐稳定）;2.盐的阴离子选择 （a）要考虑的问题 溶解度：大 杂质：少 易获性：易 价格：尽可能低 后处理：简单 （b) 各种盐的特点 硝酸盐：沉淀物稳定性稍差、煅烧时有有毒的烟雾（工业上常用） 硫酸盐：沉淀物稳定性稍差、易产生SO2、H2S，是毒物 盐酸盐：沉淀物稳定性稍差、CI-常使酸性增加，是毒物 草酸盐：比较理想 ;3.沉淀剂的选择 （a）要选合适的沉淀剂 碱类： NH4OH、NaOH、KOH（贵）等 碳酸盐： (NH4)2CO3、Na2CO3、CO2等 有机酸： HAc、草酸（比较理想但贵）等 常用沉淀剂： NH4OH、(NH4)2CO3→洗涤、热处理时好处理 ;（b）形成的沉淀要便于过滤和洗涤 沉淀→晶形沉淀 和 非晶形沉淀 粗晶 细晶 ↑ 杂质少 杂质多 盐类沉淀剂→原则上形成晶形沉淀 碱类沉淀剂→形成非晶形沉淀 （c）沉淀剂溶解度要大 优点： （1）可以使金属离子沉淀完全（∵阴离子浓度高） （2）被沉淀物吸附的量少→洗涤时容易 ; （d）形成的沉淀物溶解度要小 可保证沉淀反应进行完全（对贵金属更重要） （e）沉淀剂要无毒、要环保 4. 影响沉淀的因素 [1] 浓度的影响（因为浓度影响速率、速率影响晶体性质） 浓度影响速率r（r晶核、r长大） 速度：（1）晶核生成速率 N生=k(c-c*)3~4 （2）晶核长大速率 N扩散=k’(c-c界) N表面反应=k’’(c-c*)1~2 扩算还是表面反应控制取决于具体情况 扩散控制取决于湍动情况（搅拌状况）。 表面反应情况取决于温度和浓度。 ;结论：必须要控制浓度的过饱和度、才能得到较理想的晶核物 做法：(1)沉淀开始时 溶液应适当稀——以利于晶核长大 过饱和度不大时（S=1.5-2.0）——晶核主要是离子沿 晶格长大，形成完整的晶体。 过饱和度较大时（S1.5-2.0）——快速的晶格长大速率易 导致晶格缺陷和位错、包藏杂质。 (2)沉淀产生后，沉淀剂加入时应不断搅拌且缓缓加入 以避免局部过浓，同时维持一定的过饱和度。;[2] 温度的影响 T↗ 过饱和度↘→r晶核生