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(3)反应需静置30～90min(乙二醇，丙三醇等多数化合物30min，羟基酸(如酒石酸)糖(如葡萄糖)，甘露醇、环氧乙烷等常需60～90min)。 有机分析 烷氧基的测定 低分子量的醇、酚、醚类及其他烷氧基化合物用浓HI（57%，比重1.69）加热处理，生成碘化烷： 齐塞尔应用上述反应以测定烷氧基。将含甲氧基、乙氧基化合物用浓HI处理，生成的CH3I、C2H5I用饱和溶液AgNO3-C2H5OH吸收，有沉淀AgI生成。从得到AgI的重量，可计算出甲氧基、乙氧基的百分含量。；（AgI(G)表示重量，YG表示样品重量）。 例如，将4.24毫克的罂粟碱用浓分解，生成11.62毫克。推测每分子生物碱中含甲氧基数：。 8.3.2 羰基化合物的测定 一、概述 醛和酮都是含有羰基(C＝O)官能团的化合物，它们有相似的化学性质。但是，在醛分子中羰基上有一个氢原子，而酮羰基上没有氢原子，一般来讲，醛比酮更活泼，某些反应为醛所独有。 有机分析 有机分析 反应完全后，测定过量的碘，即可求出被测物的含量。此方法常用于测定水溶液中少量甲醛或丙酮的含量。 醛易被氧化银或银氨配合物[杜伦Tollen试剂]氧化，定量生成酸和释出银 有机分析 有机分析 氧化反应完全后，加入过量碱，再用酸标准溶液回滴；或用硫氰酸铵或碘化钾滴定过量的银离子，或用称量法测定沉淀的银。 有机分析 二，羟胺肟化法 羟胺法测定醛和酮最通用的方法是:试样与羟胺盐酸盐(盐酸羟胺)进行肟化反应 待反应完全后，用碱标准溶液滴定释出的酸或者用卡尔—费休试剂测定反应生成的水(详见第十一节)，从而计算醛或酮的含量。 有机分析 在常量分析中，多采用盐酸羟胺- 吡啶肟化法。 1.基本原理 过量的盐酸羟胺在有吡啶存在下，与醛和酮发生肟化反应。反应释出的盐酸与吡啶生成盐酸盐，使肟化反应趋于完全。 有机分析 吡啶盐酸盐在以溴酚蓝为指示剂时，可以用氢氧化钠标准溶液滴定 有机分析 分析结果计算公式如下： 有机分析 试样中有酸性或碱性物质存在时，必须事先另取一份试样进行滴定校正。由于羟胺是强还原剂，所以氧化性物质有干扰。 有机分析 2．测定条件 (1)反应介质。 (2)反应的时间和温度 (3)滴定终点的确定 有机分析 (4)反应时瓶口要密闭，防上ICl挥发；并忌光照，防止发生取代副反应。一般应在暗处静置30min；碘值在150以上或是共轭双键时，应静置60min。 (5)以乙酸汞作催化剂，可在3～5min反应完全， 有机分析 （二）溴加成法 1．基本原理 溴加成法是利用过量的溴化试剂与碳碳双键发生溴加成反应，并使其完全转化，剩余的溴再用碘量法回滴，亦即在反应液中加入碘化钾，碘化钾与溴作用生成碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘。同时做空白试验。? 有机分析 有机分析 分析结果计算公式如下： 有机分析 （a）溴酸钾__溴化钾溶液，此试剂在酸性条件下即释出溴，其反应式如下： 有机分析 （b）?溴__溴化钠的甲醇（或水）溶液，溴在溴化钠中有如下反应： 有机分析 这种溴和溴化钠形成的分子化合物使溴不易挥发且不易变质，与碳碳双键发生加成反应时，不易发生取代反应。 有机分析 1．? 测定条件 （1）应保持溶液刚好呈酸性。 （2）溴化剂的用量不宜太多，也不能太少，一般以溴化剂过量10～15%为宜 （3）在测定一些含活泼芳核或α-碳上有活泼氢的羰基化合物中的碳碳双键时，反应必须在低温下于暗处进行，以尽量避免与光接触而引发取代反应。 有机分析 三、催化加氢法 1.基本原理 在金属催化剂存在下，不饱和化合物分子中的双键和氢发生加成反应: 有机分析 由所消耗氢气的量；可以计算烯基和烯基化合物的含量。进行试样结构分析时，以每摩尔分子中所含双键数来表示测定结果。 有机分析 有机分析 式中: V0——标准状况下，试样消耗氢的体积，mL； V——测定条件下，试样消耗氢的体积，即量气管两次读数之差，mL。 P——测定时的大气压，hPa ； t——测定时的温度，℃； M——烯基化合物的摩尔质量，g·mol-1； n——烯基化合物中烯基的个数。 22415——含一个双键的不饱和化合物在标准状况下，每摩尔分子加成22415毫升的氢，mL； 24.02——烯基的摩尔质量，g·mol-1； 有机分析 最常用的催化剂有氧化铂、氧化钯和莱尼镍(NiAl2)等，其中氧化钯的催化能力较强，氢化反应速度较快，不仅能使烯基催化加氢，而且也能使芳环中的大?键变成饱和键。若用莱尼镍作催化剂，则无这种作用。因此测定烯基时，应了解化合物中是否含有芳环，并选择适当的催化剂。 有机分析 8.3含氧化合物的测定 8.3.1羟基化合物的测定 一、概述 有机分析 二、乙酰化法； 试剂，通常选用乙酸酐