合成瓜环的中间体_新型甘脲的合成.pdfVIP

( ) 第 22卷 第 1期 贵州大学学报 自然科学版 Vol. 22 No. 1 2005年 　2 月 Jou rnal of Gu izhou Un iversity (N atu ral Science s) Nov. 2005 文章编号 　1000 - 5269 (2005) 01 - 0028 - 03 合成瓜环的中间体 —新型甘脲的合成 向双春 , 文 　彬 , 陶　朱 (贵州大学 应用化学研究所 , 贵州 贵阳　550025) α ( ) 摘 　要 　由 二酮和尿素在酸或碱的催化下制得一系列取代甘脲 W 1 和 W2 ,并对 W 1 和 W2 1 13 进行的 H NMR、C NMR、和 M S分析表明我们合成得到了目标产物 。 α 关键词 　 二酮 ; 甘脲 ; 取代甘脲 ; 3 , 4 , 5, 6四氯 3 , 5二烯 环己二酮 ; 1, 10邻菲罗啉二酮 ; 取 代瓜环 中图分类号 　O62 13　　文献标识码 　A 0　引言 1905年德国化学家 B ehrend 首次制备了六元瓜环 [ 1 ] ,但直到 1981年才由 Freem an 测得其单晶结构 , 并以 cucu rb itu ril命名 [ 2 ] 。随后 , B u schm ann在 Freem an 的合成基础上 ,在酸性条件下 , 由甘脲和过量甲醛 ( ) 发生缩合而制得六元瓜环 ,对合成步骤进行了优化 ,用下列方法 图 1 可以安全经济地制备得到 。 　　近年来 ,一系列改性甘脲不断出现 ,如二甲基取代苷脲 、甲基苷 脲 、甲基已基苷脲 、二苯基取代苷脲 、环己烷并苷脲等等 。由各种取代 苷脲合成改性瓜环也有所报道 。如十甲基取代瓜环 、二苯基取代瓜 环 [ 3 ] 、五及六环己基取代瓜环等 。Mock 等尝试了在酸性条件下二甲 基甘脲与甲醛的缩合 ,得到了环状四聚体或五聚体的产物 。Stoddart[ 4 ] 图 1　瓜环的常规合成方法 的研究发现产物实为环状五聚体 ,经 X射线衍射分析确定为十甲基五 F ig1　Syn thetic m ethod of cucurb ituril 元瓜环 。Kim [ 5 ] 则用环己烷并甘脲与甲醛在盐酸 硫酸中 80 ℃反应 ,提 纯得到五环己烷并五元瓜环和六环己烷并六元瓜环 。这两种化合物均易溶于通常溶剂中, 比如在水、甲醇、 DM SO 中具有高的溶解度 ,在乙醇、DM F、和乙氰中的溶解度也比较可观 。最近 ,贵州大学应用化学研究组 ,利 用自己合成得到的甘脲二聚体 [ 6 ] ,合成得到了对称四甲基六元瓜环 ,对称六甲基六元瓜环、二甲基取代五元 瓜环等一系列新型瓜环 [ 7 ] 。韩国的 Kim 研究组尝试将瓜环用 K S O 直接氧化制得了全羟基五、六、七 、八员 2 2 8 瓜环[ 8 ] 。这为瓜环的实际应用指明了一条崭新的道路 ,因为通过羟基我们可以直接制备更多的溶解性能很好和