高分子材料科学——课件！！7乳液聚合.pptVIP

简单的乳状液通常分为两大类。习惯上将不溶于水的有机物称油，将不连续以液珠形式存在的相称为内相，将连续存在的液相称为外相。 1.水包油乳状液 2.油包水乳状液 用O/W表示。内相为油，外相为水，这种乳状液能用水稀释，如牛奶等。 用W/O表示。内相为水，外相为油，如油井中喷出的原油。 检验水包油乳状液 加入水溶性染料如亚甲基蓝，说明水是连续相。 加入油溶性的染料红色苏丹Ⅲ，说明油是不连续相。 无皂乳液聚合（Emulsifier-free） 无皂乳液聚合 指不加乳化剂的乳液聚合过程。 反应性乳化剂 采用水溶性单体共聚 ?采用反应性表面活性剂 可聚合乳化剂(Surfmers) 表面活性引发剂 表面活性链转移剂 细乳液聚合（Miniemulsion） 细乳液聚合 特点 动力学稳定体系，必须依靠高剪切力，有乳化剂和助乳化剂提供稳定性 助乳化剂通常为长链脂肪醇或长链烷烃 粒子尺寸处于亚微米级，大于单体溶胀胶束（40～50纳米），小于单体液滴（1000纳米），粒径分布较宽 细乳液的制备 细乳化 预乳化 乳化 微乳液聚合（Microemulsion） 微乳液聚合 特点 热力学稳定体系 助乳化剂通常为中等链长的醇或短链烷烃 粒子尺寸为纳米级（10～100纳米），粒径分布窄 微乳液的制备 把有机溶剂、水、乳化剂混合均匀，然后向该乳状液中滴加助乳化剂，在某一时刻体系会变得透明 把有机溶剂、助乳化剂、乳化剂混合均匀，然后向该乳状液中加入水，在某一时刻体系会变得透明 3、乳液聚合物料体系及其影响因素 引发剂——根据生成自由基的机理可将用于乳液聚合的引发剂分为二大类： 氧化还原引发剂体系（低温乳液聚合）——还原剂有亚硫酸盐、甲醛化亚硫酸氢盐、硫代硫酸盐、连二亚硫酸盐、亚硝酸盐和硫醇等 热分解引发剂——热分解引发剂包括无机的和有机的过氧化物，水溶性较好的一般为无机过氧化物。如过硫酸钾K2S2O8 3、乳液聚合物料体系及其影响因素 ★水的纯度——一般要求使用电阻率在106Ω.cm以上的去离子水。 ★水油比——水的用量通常为单体的60％～300％ 。 ★低温冷冻剂【乳液（温度）稳定性】——最常用的抗冷冻剂有二类：一类是非电解质冷冻剂，如醇类和二醇类等；另一类是电解质冷冻剂，如无机盐。 3、乳液聚合物料体系及其影响因素 。 乳液聚合的影响因素 1、乳化剂的影响（种类和数量） 乳化剂的种类不同，其乳胶束稳定机理，临界胶束浓度CMC、胶束大小及对单体的增容度亦各不相同，从而会对乳胶粒的稳定性、直径、聚合反应速度和聚合物分子量产生不同的影响 乳化剂的浓度对乳液聚合得到的分子量有直接影响例如：乳化剂浓度越大，胶束数目越多，链终止的机会小，链增长的时间长，故此时乳液聚合得到的分子量很大。 乳液聚合的影响因素 2、操作方式的影响 各种操作的加料方式、加料次序和加料速度的不同，会很大程度地影响到乳液聚合产品的微观性能（如：粒子的形态、粒径及其分布、分子量及其分布、凝聚含量、支化度等）。从而导致乳液的宏观物性（如：乳液粘度、增稠效果、胶膜的物理机械性能等）存在很大差异。 乳液聚合的影响因素 3、搅拌强度的影响 建议：桨叶端速240米/分 在乳液聚合中，搅拌的一个重要作用是把乳胶粒、（增溶）胶束、单体液滴等分散体分散，并有利于传热传质。 对于机械稳定性差的乳化剂搅拌产生的高剪切会使乳液产生凝胶，甚至导致破乳。因此对乳液聚合来说，搅拌在保证分散、传热、传质的情况下，搅拌强度不宜过高。 乳液聚合的影响因素 4、温度的影响（乳液聚合） 反应温度升高——将使聚合物的平均分子量降低。 反应温度升高——使乳胶粒的数目增多，粒径减小，从而导致聚合物平均分子量增加。 实际的操作以上二种因素会同时存在，对聚合物平均分子量的影响要看以上二种因素竞争的结果。 另外，当温度升高时，亦会导致乳液稳定性下降。 4、典型的乳液聚合生产工艺及设备 合成橡胶：丁苯橡胶、氯丁橡胶、丁腈橡胶等 合成树脂：聚氯乙烯及其共聚物、聚醋酸乙烯及其共聚物、聚丙烯酸酯类共聚物等 粘结剂、涂料：白胶、乳胶漆等 各种（纺织、造纸、建筑）助剂等 典型生产工艺！！ 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 主要用途：涂料（乳胶漆）、粘结剂。 常用的丙烯酸酯单体有： (甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、丙烯酸—2—乙基己酯等。 常用的共聚单体有：乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈等。 其他功能单体：(甲基)丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、(甲基)丙烯酰胺、丁烯酸等以及交联单体(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯等。 典型的乳液聚合—聚丙烯酸酯乳液 不