物理化学精品教学（复旦大学）第五张 相平衡.pptVIP

三．三组分水盐系统 F100 F25 混合盐的完全分离（不同温度下结晶） A(H2O) B(KNO3) C(NaNO3) G x 例 分离KNO3–NaNO3混晶 25?C结晶 100?C结晶 混合物x， 结晶KNO3 母液F25 溶解，过滤，浓缩至G 三．三组分水盐系统 A(H2O) B(KNO3) C(NaNO3) F25 F100 G x 母液F25浓缩至H 25?C再结晶 结晶NaNO3 母液F100 混合盐的完全分离（不同温度下结晶） 例 分离KNO3–NaNO3混晶 25?C结晶 100?C结晶 混合物x， 结晶KNO3 母液F25 溶解，过滤，浓缩至G H 三．三组分水盐系统 母液F100加H2O，降温至 I F25?H?F100?I 反复结晶，分离混合盐 结晶KNO3 母液F25 母液F25浓缩至H 25?C再结晶 结晶NaNO3 母液F100 混合盐的完全分离（不同温度下结晶） 例 分离KNO3–NaNO3混晶 25?C结晶 100?C结晶 混合物x， 结晶KNO3 母液F25 溶解，过滤，浓缩至G H A(H2O) B(KNO3) C(NaNO3) F100 G x F25 I 三．三组分水盐系统 2．有复盐生成的系统 如H2O–(NH4)NO3–AgNO3可生成复盐(NH4)NO3 ? AgNO3 若从AD分开，即为简单相图 A B C l sB-l sD-l sC-l sB-sD-l sC-sD-l D(复盐) 三．三组分水盐系统 A B C 3．有水合物生成的系统 如H2O–NaCl–Na2SO4可生成Na2SO4?10H2O sB-sC-sD D(水合物) 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 2. 水盐系统 (1) 相图绘制??溶解度法 水：冰点随盐浓度而下降 盐：溶解度随温度而变化 如H2O–(NH4)2SO4系统 0 H2O B((NH4)2SO4) t?C -19.4 109 38.4% 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 109 2. 水盐系统 (1) 相图绘制??溶解度法 0 H2O B(NH4)2SO4) t?C -19.4 38.4% (2) 相图理解 相区 （见图） AE：冰点下降曲线 DE：盐溶解度曲线 A?EB?：低共熔三相线，E为共熔点，f*=0 l 冰+l 盐+l (饱和) 冰+盐 E A D A? B? 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 2. 水盐系统 (2) 相图理解 相区 （见图） 109 0 H2O B(NH4)2SO4) t?C -19.4 38.4% l 冰+l 盐+l (饱和) 冰+盐 E A D A? B? a1 a5 a2 a3 a4 析盐区物态随温度的变化 a1：溶液（盐不饱和） a2：开始有盐析出（饱和） a3：盐?，溶液?（饱和浓度?） a4：盐（纯态）最多， 冰开始出现，冰-盐-lE共存 lE消失 a5：冰+盐 定量计算 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) a1 3. 相图应用 (1) 盐类物质的结晶提纯 a4 a2 a3 粗盐 溶解过滤 a1 降温 a2 升温 a4 重结晶 母液a3 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 3. 相图应用 (1) 盐类物质的结晶提纯 (2) 低共熔混合物分离 结晶与蒸馏联用 （也适用低沸混合物分离） 如对硝基氯苯?邻硝基氯苯 混合物分离 143.9 149 120 32.5 14.7 p=4kPa A(对) B(邻) p=p? a4 a3 粗品(37%) a1 p? T? 14.7 晶A 母液a2 结晶 分馏 剩余液B 馏出液a4 a2 a1 a5 T? a3 p? 一. 简单低共熔系统(不生成化合物) 3. 相图应用 (1) 盐类物质的结晶提纯 (2) 低共熔混合物分离 (3) 低共熔性质的利用 检验样品纯度： 熔点不变，纯 熔点下降，不纯 选择散热介质和致冷剂 冬天发动机冷却液：水+丙二醇，乙醇 工业冷冻循环液：如水+CaCl2，可达–55?C 制剂上应用 微晶制备：药＋尿素在低共熔点结晶，晶小，溶解度大 配伍禁忌：避免固体药物在室温有低共熔点 样品+标准品 二．生成稳定化合物系统 分子化合物： aA+bB?AaBb 系统物种S增多，但有相应平衡R，K=2不变 稳定化合物： 有确定熔点，熔化时液相组成与固相一致（相合熔点） 相图： 二．生成稳定化合物系统 相图： sAB-sB l sA-sAB sAB-l sA-l A(苯酚) B(苯胺) AB a a 相图可分解成两个简单类型 AB 熔化时，液相组成同固相，步