胶体化学粘土水系统胶体化学部分略1粘土的荷电性1.doc

第八章 胶体化学 粘土——水系统 胶体化学部分省略 1粘土的荷电性 （1）负电荷： 粘土晶格内离子的同晶置换，硅氧四面体中Si4+被Al3+所转换，或铝氧八面体中三价的铝被二价镁、铁所置换。 蒙脱石：2：1型，二八面，层间水， 高岭石：1：1型，二八体，无层间水 高岭石中破键,少量同晶置换， C．吸附在表面的腐殖质离解而产生。 （2）两性电荷 高岭石在酸性或中性及弱碱性条件下，带正电荷。 高岭石在强碱性条件下，OH基中H解离，使得边面带负电荷。 2 粘土的离子吸附与交换 粘土由于同晶置换，破键和吸附腐殖质的离解使得粘土带负电。 （1）吸附：介质中的阳离子。H+饱和是纯粘土；Na+饱和是Na粘土；自然界中大量存在是Ca2+。离子被吸附的难易程度取决于离子的电价及水化半径，电价升高，易被吸附，同价阳离子水化半径越小，越被吸附。其顺序：H+Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li+ （2）离子交换：由于各种阳离子的被吸附能力不同，因而已被吸附在粘土颗粒上的阳离子，就可能被吸附能力更强的离子所置换。例如交换反应如下： Ca-粘土+2Na+≡2Na-粘土+Ca2+ 利用离子交换可以提纯粘土： X——树脂+Y——粘土≡Y——树脂+X——粘土，其中Y为多种离子。 （3）影响离子交换的因素 3粘土胶体的电动性质 （1）粘土与水作用（胶团结构） 粘土表面带负电，存在着一个电场，使极性分子定向排列，形成水化层（吸附层），直到水分子热运动足以克服胶核引力，水分子逐渐过渡到不规则排列——扩散层。粘土胶团的结构示意图 ①牢固结合水：粘土颗粒（胶核）吸附着完全定向的水分子层和水化阳离子，这部分与胶核形成一个整体，一起在介质中移动（胶核），这种水称为牢固结合水。（3—10个水分子层）。 ②松结合水：牢固结合水外定向程度较差的水，200A 。 ③自由水：松结合水以外，无定向性200A。 ④结构水：以OH-基形式存在于晶格结构内的水。 ⑤粘土结合水的影响因素：A.矿物组成；B.分散度以及吸附阳离子；C.离子价态和半径关系; 其排列顺序如下： H+Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li+ （2）粘土胶体的电动电位 粘土颗粒对水化阳离子的吸附随着粘土与阳离子间距离增大而减弱，又由于阳离子本身热运动，阳离子分布由多到少，到达P点时，平衡了粘土表面全部负电荷。 吸附层： 在外电层作用下，粘土质点与一部分吸附牢固的水化阳离子随粘土质点向正极运动，叫吸附层。 扩散层： 另一部分水化阳离子不随粘土质点移动，而向负极移动，叫扩散层。 扩散层和吸附层之间的电位差，称为ζ-电位。 影响ζ-电位的因素： A．ζ-电位和双电层厚度有关，双电层越厚，ζ-电位越大。 B．阳离子浓度：阳离子浓度越大，扩散层压缩，ζ-电位降低； 阳离价态：电价越高，ζ-电位越小；同价离子半径越大，ζ-电位越低； 矿物组成，形状粒度。ζ-电位的大小顺序为： H+Al3+Ba2+Sr2+Ca2+Mg2+NH4+K+Na+Li+ 4粘土——水系的胶体性质 （1）流变学基础 流变学是研究物质流动和变形的一门科学。 对于粘度公式σ=ηdv/dx, 此式表示在切向力作用下流体产生的剪切速度dv/dx与剪切应力σ成正比例，比例系数为粘度η，凡符合这个规律的物质称为理想流体或牛顿型流体。例如水，甘油，低分子量化合物。如图（图的说明-教材P129图4-30） 宾汉型：新搅拌混凝土。 塑流型：屈服值紊流——层流——牛顿型；泥浆，油漆，硅酸盐材料在高温烧结时，晶界滑移。 假塑性流动：η随着dv/dx升高，η下降，例如淀粉。 膨胀流动：η随着dv/dx升高，η升高，例如瘠性料。 （2）泥浆的流动性和稳定性 从流变学的观点看，要制备流动性好的泥浆必须拆开粘土泥浆原有的一切结构，由于片状粘土颗粒表面是带静电荷的，粘土的边面又能随PH值的变化既能带正电，又能带负电，而粘土板面上始终带负电，必须有几种结合，这几种会结合，只有面——面结合阻力小。 泥浆胶溶实质是——拆开泥浆的内部结构，使边——边、边——面结合转变成面——面排列的过程。如图所示（图说明教材P131图4-33）泥浆胶溶必须具备几下条件： 介质呈碱性——边面带负电荷，消除边——面或边——边吸引，同时也增加了粘土表面净电荷，使粘土颗粒间静电斥力增加。 必须有一价碱金属离子交换粘土原来吸附的离子：ζ-电位越高，斥力越大。 阴离子作用：阴离子与原粘土上吸附其它离子形成不可溶物或形成稳定络合物，促进反应进行；特殊作用。例如： Ca-土+2NaOH?2Na-土+Ca(OH)2 Ca-土+Na2SiO3?2Na-土+CaSiO3 由于CaSiO3的溶解度比Ca(OH)2低于得多，因此后一反应比前一反应更易进行。 泥浆的稳定性：H+Al3+Ba2+