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(最新最全)2012年高考试题模拟新题分类汇编专题7化学反应速率和化学平衡
G单元 化学反应速率和化学平衡
G1 化学反应速率
27.F1、G1、G2、G3、G4、G5 [2012·浙江卷] 甲烷自热重整是先进的制氢方法,包含甲烷氧化和蒸汽重整。向反应系统同时通入甲烷、氧气和水蒸气,发生的主要化学反应有:
化学方程式 焓变ΔH
(kJ/mol) 活化能Ea
(kJ/mol) 甲烷
氧化 CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(g) -802.6 125.6 CH4(g)+O2(g)===CO2(g)+2H2(g) -322.0 172.5 蒸汽
重整 CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) 206.2 240.1 CH4(g)+2H2O(g)===CO2(g)+4H2(g) 165.0 243.9 回答下列问题:
(1)反应CO(g)+H2O(g)===CO2(g)+H2(g)的ΔH=________kJ/mol。
(2)在初始阶段,甲烷蒸汽重整的反应速率________甲烷氧化的反应速率(填“大于”、“小于”或“等于”)。
(3)对于气相反应,用某组分(B)的平衡压强(pB)代替物质的量浓度(cB)也可表示平衡常数(记作Kp),则反应CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)的Kp=________;随着温度的升高,该平衡常数________(填“增大”、“减小”或“不变”)。
(4)从能量角度分析,甲烷自热重整方法的先进之处在于________________________________________________________________________。
(5)在某一给定进料比的情况下,温度、压强对H2和CO物质的量分数的影响如图所示:
图0
①若要达到H2物质的量分数65%、CO物质的量分数10%,以下条件中最合适的是________。
A.600 ℃,0.9 MPa B.700 ℃,0.9 MPa
C.800 ℃,1.5 MPa D.1000 ℃,1.5 MPa
②画出600 ℃,0.1 MPa条件下,系统中H2物质的量分数随反应时间(从常温进料开始计时)的变化趋势示意图:
图0
(6)如果进料中氧气量过大,最终导致H2物质的量分数降低,原因是________________________________________________________________________。
27.[答案] (1)-41.2
(2)小于
(3) 增大
(4)系统内强放热的甲烷氧化反应为强吸热的蒸汽重整反应提供了所需的能量(其他合理答案均可)
(5)①B
②
(6)甲烷氧化程度过高,氢气和氧气反应(其他合理答案均可)
[解析] (1)可以根据蒸汽重整两个反应相减得到,所以ΔH=+165 kJ·mol-1-206.2 kJ·mol-1=-41.2 kJ·mol-1。
(2)初始阶段,甲烷氧化的活化能小于甲烷蒸汽重整的活化能,所以重整反应速率小于甲烷氧化的反应速率。
(3),因为CH4(g)+H2O(g)===CO(g)+3H2(g) ΔH=+206.2 kJ·mol-1,温度升高,反应正向进行,平衡常数增大。
(4)甲烷自热重整方法是吸热反应,需要甲烷氧化放热提供能量。
(5)①0.1 MPa时,H2的物质的量分数65%,CO物质的量分数10%,则温度高于550 ℃低于650 ℃,没有与之对应的选项;0.9 MPa时,H2的物质的量分数65%,CO物质的量分数10%,则700 ℃符合,B正确;1.5 MPa时,H2的物质的量分数65%,CO物质的量分数10%,则温度要高于750 ℃低于约725 ℃,矛盾。
②起始进料时H2的物质的量分数为0,结合图象可知600 ℃,0.1 MPa的条件下,平衡时系统中H2的物质的量分数达到70%,故可容易画出H2的物质的量分数随时间变化的示意图。
(6)会使甲烷氧化,H2也会与O2反应,使得CH4参加蒸汽重整的物质的量减小。
31.I3、J2、A1、B3、G1、J4、G3、F2、F3
[2012·广东卷] 碘在科研与生活中有重要应用。某兴趣小组用0.50 mol·L-1KI、0.2%淀粉溶液、0.20 mol·L-1K2S2O8、0.10 mol·L-1Na2S2O3等试剂,探究反应条件对化学反应速率的影响。
已知:S2O+2I-===2SO+I2(慢)
I2+2S2O===2I-+S4O(快)
(1)向KI、Na2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液,当溶液中的________耗尽后,溶液颜色将由无色变为蓝色,为确保能观察到蓝色,S2O与S2O初始的物质的量需满足的关系为:n(S2O)∶n(S2O)____________。
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