大学普通化学浙江大学出版社_第五版_第一章.pptVIP

2.标准摩尔生成焓 298.15K时的数据可以从手册上查到。 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质B时反应的焓变称为标准摩尔生成焓，记作 。 ? 例1.1 联氨燃烧反应：N2H4(l)+O2(g)=N2 (g) +2H2O (l) 已知： 解：燃烧0.5g联氨放热为 1.2 反应热的理论计算 并不是所有的反应热都可以实验测定。例如反应： 2C(s) + O2(g) == 2CO(g) 思考：为什么上述反应的反应热无法实验测定？ 实验过程中无法控制生成产物完全是CO。 因此，只能用理论方法来计算反应热。 1.2.1 热力学第一定律 封闭系统，不做非体积功时，若系统从环境吸收热q，从环境得功w，则系统内能的增加ΔU (U2 – U1)为： ΔU = q + w 热力学能 也叫内能 除热以外其他形式的能量 q, w都不是状态函数 1.热力学能 系统内部运动能量的总和。内部运动包括分子的平动、转动、振动以及电子运动和核运动。 由于分子内部运动的相互作用十分复杂，因此目前尚无法测定内能的绝对数值。 思考：同样的物质，在相同的温度和压力下，前者放在10000m高空，以400m/s飞行的飞机上，后者静止在地面上。两者的内能相同吗？ 相同。 2.热 在物理或化学变化的过程中，系统与环境存在温度差而交换的能量称为热。 热的符号规定： 系统吸热为正，系统放热为负。 3.功 在物理或化学变化的过程中，系统与环境除热以外的方式交换的能量都称为功。 功的符号规定（注意功符号的规定尚不统一） 系统得功为正，系统作功为负。 由于系统体积发生变化而与环境所交换的功称为体积功w体。其它的功统称为非体积功w ′。 w= w体+ w ′ 思考：1mol理想气体，密闭在1)气球中，2) 钢瓶中；将理想气体的温度提高20oC时，是否做了体积功？ 1)做体积功，2)未做体积功。 一封闭系统，热力学能U1，从环境吸收热q ，得功w，变到状态2,热力学能U2，则有： U1 q 0 w 0 ΔU = q +w U2 热—无序能 功—有序能 4 .体积功w体的计算 等外压过程中，体积功 w体= – p 外(V2 – V1) = – p外ΔV p外 = F / A，l = ΔV / A，因此，体积功 w体=—F · l  = –(p外· A) ·(ΔV/A) = – p外 Δ V l p外 = F / A 图1.4 体积功示意图 p 5.理想气体的体积功 理想气体的定义： 气体分子不占有体积，气体分子之间的作用力为0的气态系统被称为理想气体。 理想气体的状态方程： 例1.2 1 mol理想气体从始态100kPa, 22.4dm3经等温恒外压p2 = 50kPa膨胀到平衡，求系统所做的功。 解：终态平衡时的体积为： 理想气体的分压定律 由n种理想气体组成的混合气体其中每种气体的分压定义为： 组分气体B在相同温度下占有与混合气体相同体积时所产生的压力，叫做组分气体B的分压。 混合气体的总压等于混合气体中各组分气体分压之和。 例题：某容器中含有NH3、O2 、N2等气体的混合物。取样分析后，其中n(NH3)=0.320mol，n(O2)=0.180mol，n(N2)=0.700mol。混合气体的总压p=133.0kPa。试计算各组分气体的分压。 解：n= n(NH3)+n(O2)+n(N2) =1.200mol =0.320mol+0.180mol+0.700mol p(N2)=p-p(NH3)-p(O2)=(133.0-35.5-20.0)kPa =77.5kPa 计算过程中有效数字的保留 1、加、减： 最后结果所保留小数点的位数与参与运算的各数中小数点后位数最少者相同 例：0.2468+1.3579+12.23=13.83 2、乘、除： 最后结果的有效数字应以参与运算的各数中有效数字位数最少者为准，而与小数点后的位数无关 例：2.46×0.13/10.0=0.03198=0.032 3、对数： 所得数的小数部分的有效位数与相应的真数的有效数字位数相同 例：㏒10.0×102=3.000 4、乘方、开方： 保留原来的有效数字 例：（2.0）2=4.0；（2.00）2=4.00 1. 2. 2 化学反应的反应热与焓 通常把反应物和生成物具有相同温度时，系统吸收或放出的热量叫做反应热。 根据反应条件的不同，反应热又可分为： 定容反应热 ′ ′ 定压反应热 恒压过程，不做非体积功时 ′