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第六章 核磁共振谱(NMR)Nuclear Magnetic Resonance 共振条件 2 化学位移 特征： （1）J 值是核自旋之间的相互作用，与外磁场强度无关。 （2） J 值的大小与a，b 两组氢核之间偶合的强弱有关。 （3） J 值受溶剂影响较小，一般不变化，通常氢核之间 的偶合常数为0～30 Hz。 （4）相互偶合的1H核峰间距是相等的，即J 相等。若两 组1H核的峰间距相等(J 相等)，则这两组1H核是互相偶 合的。 偶合峰的判断 7 化学等价与磁等价 7.2 磁等价 两核（或基团）磁等价条件： 8 1H核磁共振波谱的应用 常见复杂谱图 8.4简化谱图的方法 2. 位移试剂 3. 去偶法（双照射） 4.采用高场强仪器 8.5 谱图解析 7 化合物 C10H12O2， 结构确定过程 8 化合物C7H16O3 结构确定过程 9 化合物 C8H8O2 9)确定过程 四、联合谱图解析 （1）C6H12O 谱图解析 （2）C8H14O4 谱图解析 （3）C5 H7O2N 谱图解析 （4）C4H10O 分为两大类：连续波核磁共振仪 脉冲傅里叶变换核磁共振仪 连续波核磁共振仪 核磁共振仪可设计为两种方法： 固定磁场B0，改变射频频率——扫频法。较困难 固定射频频率，改变磁场B0——扫场法。通常用 Spectrometer Control : Xwin-Nmr 第六章 核磁共振谱(NMR) 1700 cm-1, C=O, 醛,酮 3000 cm-1, –C–H 饱和烃 两种质子 1∶3或3∶9 –CH3 ∶–C(CH3)3 无裂分，无相邻质子。 1700 cm-1, C=O, 醛，酮，排除羧酸，醇，酚 3000 cm-1, –C–H 饱和烃，无芳环。 1．三种质子 4∶4∶６ ２．裂分，有相邻质子； ３． ?=1.3(6H) 两个 CH3 裂分为3,相邻C有2H， CH3–CH2–； 4. ?=2.5(4H) ,单峰, CO–CH2CH2–CO–； 5. ?=4.1(4H) 低场(吸电子), 两个 –O–CH2–。 u =1+5+1/2（1-7）=3 可能含有C＝O，C≡N。 2988cm-1，2938cm-1 C–H伸缩 ； 2266 cm-1 , C≡N 特征峰； 1749 cm-1 , C=O特征峰； 1469cm-1，1373 cm-1 C–H变形； 1200cm-1，1029cm-1,C–O–C。 1.33 三重峰 ， 4.27四重峰。 2∶3 –CH2–CH3 低场位移:和电负性基团相连， O–CH2–CH3 3.48 : 2个氢，单峰，CH2峰， –CH2*–C≡N u =1+4+1/2(0-10)=0, 醚或醇。 3347 cm-1，醇； 2968 cm-1， C–H；伸缩； 1471 cm-1， –CH2 – 变形； 1389，1367 cm-1，CH3的对称变形振动（异丙基特征）； 1042 cm-1,C–O伸缩振动(伯醇特征)。 δ 0.90, 6H,2个CH3，双重峰，CH(CH3*)2结构; δ 1.75, 1H，1个CH，7重峰，CH2–CH*(CH3)2; δ 3.38 ; 2H,双重峰 O–CH*2–CH ； δ 3.92 ; 1H ,单峰 , –OH峰。 9.核磁共振仪 6.2 n+1 规则 某组环境相同的氢，若与 n 个环境相同的氢发生偶合，则被裂分为（ n+1 ）条峰。 某组环境相同的氢，若分别与 n 个 和 m 个环 境不同的氢发生偶合，且 J 值不等，则被裂分为 （ n+1 ) (m+1）条峰。 注意：实测峰的数目小于理论值。 Cl2CH-CH2-CHBr2 (1+1)(1+1)=4重峰 ClCH2-CH2-CH2Br (2+1)(2+1)=9重峰 6.3 偶合常数 偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加磁场强度、使用仪器的频率无关。 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 （1）偶合常数（ J 值）相等 （2）峰形 通常两组相互偶合的峰都是相应“内侧”峰偏高，外侧”峰偏低，在偶合信号的强峰上画一对相应的斜线，形成屋顶形状。 7.1 化学等价（化学位移等价） 若分子中两个相同原子（或两个相同基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它