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第三章 酸碱滴定法 HOAc + H2O ? H3O+ + OAc- HCl + NH3 ? Cl- + NH4+ §3-2 酸度对弱酸碱存在形式分布的影响 CHOAc=0.1mol/L 分布系数δ与溶液pH值之间的关系曲线称为分布曲线 §3-3 酸碱溶液pH值的计算 §3-4 酸碱指示剂 §3-5 酸碱滴定法的基本原理 §3-6 酸碱滴定法的应用 一.酸碱指示剂的作用原理 1.甲基橙(MO Methyl Orange) 酸式与共轭碱式具有不同结构，因而有不同的颜色。 pH值改变 酸式失去质子转变为碱式 碱式得到质子转化为酸式 颜色变化 MO为弱碱，碱型指示剂 双色指示剂 pKa=3.4 2. 酚酞（ PP Phenolphthalein) PP为弱酸，酸型指示剂 单色指示剂 二.酸碱指示剂的变色点及变色范围 酸式为HIn 碱式为In- 设： 指示剂 即 [In-]=[HIn]，pH=pKa时 即 pH?pKa+1 溶液呈In-色 即 [H+] ? 10 Ka pH?pKa-1 溶液呈HIn色 即 pH在pKa?1内溶液呈In- 与HIn混合色，称为指示剂的 理论变色范围 称为指示剂的 理论变色点 三. 混合指示剂 a:由两种或两种以上的指示剂混合而成 利用颜色之间的互补原理，使终点时颜色变化敏锐，变色范围变窄。 混合指示剂配制方法： b:由指示剂和惰性染料组成 例：甲酚红（pH7.2 ? 8.8，黄?紫）和百里酚兰(pH8.0 ? 9.6，黄?蓝)按1:3混合：变色范围pH8.2（粉红）? 8.4（紫） 例：甲基橙（pH3.1 ? 4.4,红?黄）和靛兰磺酸钠（兰色）混合： 变色范围pH3.1（紫色） pH4.4（黄绿色） pH 在3.1 ? 4.4为灰色 一.酸碱滴定曲线及滴定突跃 （一）强酸（碱）的滴定 滴定反应： H+ + OH- = H2O 反应平衡常数： (1) 滴定前 (2) 滴定至计量点前 (3)滴定至计量点时 [H+]=C=0.1000mol/L 以0.1000mol/L NaOH滴定20.00mL0.1000mol/LHCl为例 pH=1.00 [H+]=C剩HCl 如 加入VNaOH=19.98mL (-0.1%)时 pH=4.30 加入VNaOH=20.00mL pH=7.00 (4)滴定至计量点后 [OH-]=C剩NaOH 如 VNaOH=20.02mL (+0.1%)时 pOH=4.30 pH=9.70 1. 强酸的滴定 滴定突跃： 计量点前后±0.1%范围内溶液中pH的突变范围 选择指示剂的依据： 使指示剂的变色范围处于或部分处于滴定突跃范围内 强酸碱滴定的误差要求： 影响滴定突跃的因素(强酸碱的相互滴定)： 浓度 C 2. 强碱的滴定 以0.1000mol/L HCl滴定0.1000mol/LNaOH （二） 一元弱酸（碱）的滴定 强酸滴定一元弱碱B- ： H+ + B- = HB 反应平衡常数Kt： 强碱滴定一元弱酸HA ： HA + OH- = A-+H2O 1.一元弱酸的滴定 以 NaOH滴定HOAc (1) 滴定前 (2) 滴定至计量点前 (3) 滴定至计量点时 (4) 滴定至计量点后 HOAc : Ka=1.8×10-5 ; 组成：HOAc 组成：HOAc ? OAc- 组成：OAc- , C’mol/L [OH-]=C剩NaOH 组成：NaOH? OAc- * * 凡是能给出质子(H+)的物质是酸；凡是能接受质子的物质是碱。酸(HA)失去质子后变成碱,而碱(A-)接受质子后变成酸(HA) 一.酸碱质子理论（布郎斯台德Brφnsted） 1、酸碱质子理论及共轭酸碱对： 这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱称为共轭酸碱对。 即: 酸 ? 质子 + 碱 或 HA ? H+ + A- §3-1 酸碱平衡的理论基础 如： HOAc / OAc- ； NH4+ / NH3； H2PO4- / HPO42- ； HPO42- / PO43-; 酸、碱既可以是中性分子，也可以是阴离子、阳离子。 酸碱的含义具有相对性如HPO42-，此类物质称为两性物质。 2、酸碱反应的实质 (1)酸的离解: 酸1 碱2 酸2 碱1 酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间的质子转移过程 HOAc ? H+ + OAc- 简式 (3)水的质子自递作用: H2O + H2O ? OH- + H3