分析化学电子教案--极谱分析法.docVIP

教 案 （十） 开课单位：化学化工学院 课程名称： 分析化学 专业年级：2008级化学专业 任课教师：杨季冬/牛卫芬 教材名称：分析化学（下） 2010-2011学年第 1 学期 授课 内容 第十章 极谱分析法学时 教学 目的 要求 了解极谱分析法的发展极谱分析法的特点掌握极谱分析法的基本原理极谱定量分析了解极谱波的种类及极谱波方程式掌握循环伏安法溶出伏安法。 教学 重点 难点 教学重点：极谱分析法原理。 教学难点：极谱分析法原理。 教学 方法 手段 多媒体课件，以讲授为主 教 学 内 容 提 纲 极谱分析法概述极谱分析法的基本原理 课外 学习 要求 理解并掌握本章所讲内容，完成课后思考题1，4，16。 教学 后记 第十章 极谱分析法伏安与极谱分析法是根据电解池中所发生的电化学现象，通过记录电流-电压曲线进行分析的方法。所不同的是伏安法使用固体或固定电极作工作电极而极谱法使用液态汞电极作工作电极，本章的重点、难点与需要掌握的知识要点如下：1 极谱波的形成 极谱定量分析的基础是极限扩散电流与溶液中待测离子的浓度呈正比，即id＝kC, 扩散电流方程式 极谱定量方法：除标准曲线法之外，常用标准加入法 ；极谱波方程式描述了扩散电流与电位之间的关系，简单金属离子的极谱波方程式：，金属络合物的极谱波方程式： 脉冲极谱法的基本原理和主要特点，单扫描示波极谱法的原理及其特点，循环伏安法的原理及特点，溶出伏安法的原理及其应用。 第一节 极谱分析法概述 本节介绍极谱分谱法的发展及其特点。 1 极谱分析法的发展 　　极谱分析法是以滴汞电极作工作电极电解被分析物质的稀溶液，根据电流－电压曲线进行分析的方法。若工作电极为固态电极(玻璃电极、汞膜电极等)称之为伏安法。 　　极谱分析法现已发展并出现了单扫描示波极谱，交流极谱、脉冲极谱、溶出伏安和极谱催化波等现代极谱法。 2 极谱分析的特点 2.1灵敏度高。普通极谱10-5－10-2 mol/L，现代极谱10-11－10-8mol/L。 2.2分析速度快，易于自动化。 2.3重现性好。 2.4 应用范围广。 第二节 极谱分析法的基本原理 本节介绍了经典极谱波的形成，难点与重点在于对电流-电压曲线的解释， 采用课堂讲授的方式。 1 极谱法的装置 此装置为一个电解装置，只是在某些方面要比一般的电解装置特殊一此。所以，可以说，极谱分析是一种在特殊条件下进行的电解分析。其实验装置与一般电解装置大体相似，主要有三个部分：第一部分是提供可变外加电压的装置；第二部分是指示电压改变过程中进行电解时流过电解池电流变化的装置；第三部分是电解池。极谱分析与电解分析装置的不同之处在于两个电极。极谱分析使用的两个电极一般都是汞电极，其中一个是电极面积很小的滴汞电极，为工作电极；另一个是面积很大的汞电极，或电位恒定的饱和甘汞电极，为参比电极。取试液（含铅离子10-2～10-5mol/L）于极谱分析的电解池中，加入大量的KCl作支持电解质（约1 mol/L），再滴入少量动物胶； 向试液中通入氮气或氢气数分钟，以除去试液中的氧气； AB段：未达分解电压U分，随外加电压U外的增加，只有一微小电流通过电解池——残余电流。 BM段：U外继续增加，达到Pb2+的 分解电压，电流略有上升。 滴汞阴极： Pb2+ ＋2e-＋Hg＝Pb(Hg) 甘汞阳极： 2Hg＋2Cl- ＝Hg2Cl2＋2e- （2）滴汞电极： ①电极电位完全受外加电压的控制，即：外加电压变化多少，它的电极电位值也相应的变化多少。 ②由于滴汞电极的面积很小，所以，极谱分析中微小的电流在滴汞电极上也要产生很大的电流密度。 ③滴汞电极的汞滴不断落下，使得滴汞电极的表面不断更新，保持洁净，分析结果的重现性好。 ④汞能与许多金属形成汞齐，从而降低了它们在汞滴上析出所需的电位值，使其更容易析出，有利于极谱分析。 ⑤氢在汞上超电位比较大，因此可在酸性溶液中测定许多物质，而不受氢离子还原的干扰。 ⑥滴汞电极在使用中也存在一定的缺点，如：Hg蒸气有毒；汞能被氧化；残余电流较大等。 2 极谱波的形成 　　以5.0×10-4mol·L-1Pbcl2为例，电解质为0.1mol·L-1kcl 残余电流部分(ir)(AB) 　　外加电压未达到Pb2+分解电压，PbL+未被还原。 电流上升部分。(BD) 当达到物质的分解电压，Pb2+在电极上发生如下反应： 　　阴极：Pb2+＋2e-＋Hp＝Pb(Hg) Ed·e＝E0＋lg (10-1) [Pb2+]o及[Pb(Hg)]o分别表示铅离子及铜汞齐在电极表面的浓度，Eo表示汞齐电极的标准电极电位。 　　 式　　i＝k([Pb2+]－[Pb2+]o) (10-2)