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Chapter 4萃 取Solvent Extraction 分配系数 衡量萃取体系是否合理的重要参数： Y-----平衡时溶质在轻相中的浓度 X-----平衡时溶质在重相中的浓度 萃取分离的基本方程 由物化理论可知：萃取操作达到平衡时，溶质在轻相和重相中的化学势相等。 分配系数为 溶剂萃取操作 1.水相物理条件的影响 因此，要提高溶质的分配系数，必须提高标准状态下，其在重相与轻相的化学势之差 可以采取的方法： 改变溶剂 改变溶质的特性 生成有用离子对－－可溶于萃取剂的离子对 将强酸弱碱盐或强碱弱酸盐生成弱酸弱碱盐 通过改变原溶剂中的pH值，改变溶质的解离 4.3.2.1单级萃取 实验室使含溶质的溶液（h）和萃取剂（L）解出混合，静止后分成两层。 2)单级萃取过程的计算 假定传质处于平衡状态 则 是工业生产最常用的萃取流程 分离效率高 产品回收率高 溶剂用量少 多级错流萃取的计算 混合－沉降器 旋转圆筒萃取塔 离心萃取器 填充塔 喷雾塔 旋转圆盘塔 液－液萃取设备与流程 设备的选择： 所需理论级数 设备种类 2～3 各种萃取设备均可 4～5 转盘塔、振动筛板塔、脉冲塔 5 混合澄清设备 4.4.1 超临界流体萃取 超临界流体：当一种流体处于其临界点的温度和压力之下，则称之为超临界流体。 特点：密度接近液体－－萃取能力强 粘度接近气体－－传质性能好 超临界流体萃取的基本思想 利用超临界流体的特殊性质，使其在超临界状态下，与待分离的物料接触，萃取出目的产物，然后通过降压或升温的方法，使萃取物得到分离 常用萃取剂 极性萃取剂：乙醇、甲醇、水（难） 非极性萃取剂：二氧化碳（易） 超临界二氧化碳萃取 临界点： T：304.1K P：73.8 bar 优点： 缺点： 临界条件温和 设备投资大 产品分离简单 无毒、无害 不燃 无腐蚀性 价格便宜 超临界流体的应用 咖啡因萃取 植物油：胚芽油、玉米油、γ亚麻酸 天然香料：杏仁油、柠檬油 啤酒花 尼古丁 4.4.2 双水相萃取 利用物质在不相溶的，两水相间分配系数的差异进行萃取的方法 特点 （1）保留生物分子活性（2）除细胞碎片（3）表面张力低，耗 能少（4）成本高（5）大分子及小分子萃取 双水相萃取的原理 依据悬浮粒子与其周围物质具有的复杂的相互作用： 氢键 电荷力 疏水作用 范德华力 构象效应 双水相系统中目标物分配系数的影响因素 成相高聚物浓度－－界面张力 成相高聚物的相对分子量 一般来说，蛋白等高分子量物质易集中于低分子量相 电化学分配 双水相萃取时，蛋白质的分配系数受离子强度的影响很小 疏水反应 生物亲和分配 温度及其它因素 4.4.3 反胶束萃取 表面活性剂在非极性有机溶剂中形成的一种聚集体 当表面活性剂浓度超过临界微团浓度时，表面活性剂会在水溶液中形成聚集体 微团和反微团 微团： 表面活性剂的极 性头朝外，疏水 的尾部朝内，中 间形成非极性的 “核” 反微团： 表面活性剂的极 性头朝内，疏水 的尾部向外，中 间形成极性的“核” 反微团的优点 极性“水核”具有较强的溶解能力。 生物大分子由于具有较强的极性，可溶解于极性水核中，防止与外界有机溶剂接触，减少变性作用。 由于“水核”的尺度效应，可以稳定蛋白质的立体结构，增加其结构的刚性，提高其反应性能。 构成反胶团的表面活性剂种类 阴离子表面活性剂 AOT 阳离子表面活性剂 季铵盐 4.4.4 化学萃取 利用可与被萃目标物发生反应的非极性物质作为萃取剂进行的反应 络合萃取分离有机酸（醋酸） 季铵盐 叔胺 络合萃取体系构成 萃取剂 稀释剂 聚集在另一相中)。离子和非离子聚合物都可以使用在双水相系统的构成上，但是，当这两种聚合物是离子化合物并带有相反电荷时，它们互相吸引并发生复杂的凝聚。 2 ) 双水相系统物理化学性质的影响 双水相系统的性质主要取决于下列物理化学参数：密度(ρ)和两相间的密度差，黏度(μ)和两相间的黏度差以及表面张力(σ)。 系线长度代表了系统达到平衡时上、下相和总组成的关系，在临界点附近系线的长度趋向于零，上相和下相的组成相同，因此,分配系数应该是1。随着聚合物和成相盐浓度增大， 系线的长度增加,上相和下相相对组成的差别就增大，产物如酶在两相中的界面张力差别也增大，这将会极大地影响分配系数，使酶富